228 J. G adamer und C. John: Ekgonia. 



Säuren unter Wanderung der doppelten Bindung nach der Carboxyl- 

 gruppe umgewandelt werden und diese Wanderung der doppelten 

 Bindimg leicht bei Annahme der Formel TTI verständlich ist, 



CH-=CH-CH.COOH 



I 



CH 



II 

 CH = OH-CH 



III. 



während bei Formel iV eine Wanderung der Carboxylgruppe nicht 

 möglich wäre, so entschied sich W i 1 1 s t ä 1 1 e r für Formel III 



CH = CH-C.COOH 



I CH 



1 I 



CH = CH-CH2 



IV. 



der 8-Cyoloheptatriencarbonsäure und somit auch für Formel l 

 vom Anhydroekgonin. 



Weiterhin bevorzugte W i 1 1 s t ä 1 1 e r die Formel 1 auch 

 auf Grund der starken Linksdrehung von Anhydroekgonm, die 

 sich seiner Ansicht nach am besten durch die Gegenwart eines 

 dritt-en asynmietrischen Kohlenstoffatoms erklären lacse. 



Auch G a d a m e r^) sprach sich auf Grund seiner optischen 

 Untersuchungen über die Funktionen der einzelnen asymmetri- 

 schen Kohlenstoff atome 4m 1-Ekgonin für die Annahme der 

 Formel I aus. Aus der Bildung von d-Tropinsäure und 1-Ekgonin- 

 säure bei der Oxydation von Ekgonin mit Chromsäure, wobei 

 allerdings die experimentell nicht erweisbare ^Annahme gemacht 

 wurde, daß die Ekgoninsäure durch weitere Oxj'dation aus der 

 Tropinsäure entstände, schloß er, daß im Ekgonin und Anhydro- 

 ekgonm System (1) linksdrehend und System (2) rechtsdrehend 

 sein müsse. Alsdann konnte allerdings das starke Drehungs- 

 vermögen des Anhydroekgonins nur durch Formel I erklärt werden, 

 und zwar unter der Annahme, daß das Kohlenstoffatom (3) ein 

 linksdrehendes System sei; denn alsdann ist dem linksdrelienden 

 System (3) und ebenso dem als linksdrehend angenommenen 

 System (1) die Doppelbindung benachbart, was nach R u p e-) 

 ein starkes Anwachsen der optischen Funktion bedingt. Eine 

 weitere Stütze für diese Annahme bot die sehr schwache Links- 

 drehung des Hydroekgonidins, das bei der Reduktion des Anhydro- 

 ekgonins nach der Methode Ladenburg erhalten wurde. Da« 

 Verschwinden der doppelten Bindung aus der unmittelbaren 

 Nachbarschaft der beiden als Hnksdrehend angenommenen Sj'steme 

 mußte in der Tat diese Wirkung veranlassen. Bezüglich des 

 Drehungs Vermögens des Hydroekgonidins befand sich G a d a m e r 



^) Arch. 1904, 1-16. - 

 -) Ann. 327, 157 (1903). 



