.). (Jadamer und ('. Jolin: Kkgoriin. 22i< 



ini Widerspruch mit W i 1 1 s t ä 1 1 e r, der das Hydjuekgoiiidin 

 als inaktiv beschreibt. Daß W i 1 1 s t ä 1 1 e r's Ansichten unter 

 k(>inen Umständen zutreffend sein konnten, ist von G a d a m e r^) 

 b( reits früher hervorgehoben worden. Zur Behebung dieses Wider- 

 spruches versuchte G a d a m e r noch auf andere Weise zum 

 Hydroekgonidin zu gelangen. Dazu schien geeignet das Brom- 

 aciditionsprodukt an Anhydroekgonin ; die Reduktion führte aber 

 wieder zu Anhydroekgonin. Dagegen gelang es durch Reduktion 

 des BromAvasserstoffadditionsproduktes, entstanden durch Erhitzen 

 von Anhydroekgonin mit Bromwasserstoffeisessig auf 100^ C. 

 (in sehr reines Hydroekgonidin zu erhalten, das befremdlicherweise 

 sogar schwach nach rechts drehte. G a d a m e r konnte diese Beob- 

 achtungen zunächst nicht weiter verfolgen, und eine Mitteilung 

 wurde verschoben, bis eine genaue Durcharbeitung vorgenommen 

 werden konnte. Auf Veranlassung von G a d a m e r habe ich 

 mich dieser unterzogen. Das Problem erschien um so reizvoller, 

 als inzwischen J. von B r a u n^) durch Reduktion von Anhydro- 

 ckgoninäthylester nach Paal- Skita ebenfalls zu einem Hydro- 

 okgonidinäthylester gelangt war, der mit dem nach Willstätte i 

 dargestellten nicht identisch war, ein anders schmelzendes Gold- 

 saiz gab und sich auch im Drehungsvermögen unterschied, aller- 

 dings nur in der Größe, nicht aber wie in dem von G a d a m e r 

 dargestellten in der Drehungsrichtung, v. Braun hat die Ver- 

 schiedenheit der Hydroekgonidine dadurch zu erklären gesucht. 

 I la ß nach dem Verfahren W 11 1 s t ä t t,e r's das System (3) zum 

 Teil racemisiert und so ein Gemisch zweier diastereomerer Ver- 

 bindimgen erzeugt würde. In seiner neuesten Arbeit, die nach 

 Abschluß der vorliegenden veröffentlicht wurde, schUeßt sich 

 VV i 1 1 s t ä 1 1 e r^) dieser Auffassung B r a u n's nicht an, sondern 

 (M folgert aus Brau n's Ergebnissen für das Anhydroekgonin die 

 Formel IL Bei dieser kann in der Tat, je nach der Anlagerung 

 des Wasserstoffs an die Doppelbindung, das bei der Reduktion 

 neu entstehende System (3) rechts- oder linksdrehend werden. Es 

 sei vorweg bemerkt, daß ich unabhängig von Willstätter 

 im Verlauf meiner Arbeit ebenfalls zu Formel II gelangte, aller- 

 dings auf Grund anderer Tatsachen und Erwägungen. 



Es muß zugegeben werden, daß sich die Beobachtungen 

 J . von Brau n's auch mit der Formel I in Einldang bringen 

 lassen, v. Braun hat Anhydroekgoninäthylester nach der milden 

 Methode von Paal- Skita reduziert, wobei eine Umlagerung 

 für ausgeschlossen gelten kann, während bei der energischen Re- 

 duktion von Anhydroekgonin nach Willstätter eine Race- 

 misation des Systems (3) immerhin in den Bereich der Möglichkeit 

 gehört, da der Wasserstoff dieses Systems durch die Carboxyl- 

 gruppe gelockert ist. 



Die nachstehende Mitteilung dürfte daher nicht ohne Inter- 

 '^sse sem. 



1) Arch. J904, 1 - iö. 



2) B. 53, 285 (1918). 



'^) Ann. 422, 22 (1920). 



