-3'» J. (i adamer und C John: Ekgonin. 



Zunächst stellte ich das Hydi^oekgonidin nach der Method<- 

 Ladenburg durch Reduktion von Anhydroekgonin mit Xatriuni 

 und Amjdalkohol dar imd erhielt durch \ en^andlimg des ent- 

 standenen Hydroekgonidinchlorhj'drats in das Goldsalz zwei ver- 

 schiedene Chloroaurate. Die Hauptmenge bildete ein aus kleinen 

 krystallinischen Nadeln bestehendes C'hloroaurat vom F.-P. 230". 

 wälii'end das andere C'hloroaurat, das ebenfalls in Form kleiner 

 Nadeln auskiystallisierte. bei 210^ schmolz. Die durch Zerlegung 

 der beiden Chloroaurate erhaltenen Chlorhydrate schmolzen bei 

 233^, und eine alkalische Kahumpermanganatlösung wurde erst 

 nach 15 Minuten entfärbt. Wägbare Mengen von Anh3'droekgonin . 

 die eine DejDression des Schmelzpunktes verursachen könnten, 

 waren nicht vorhanden. Beide Chlorhydrate drehten links. Von 

 dem Chlorhydrat aus dem Chloroaurat vom F.-P. 230'^ wurde ai, 

 bei c = 3,2170 und 1 = 2 zu —17' abgelesen, woraus sich für 

 [aJD — 4.40^ berechnete, und von dem Chlorhydrat aus dem 

 Chloroaurat vom F.-P. 210'^ wurde an bei c = 2,9984 und 1 =-- 2 

 zu —10' abgelesen, woraus sich für [ajn — 2.77^' berechnete. Auch 

 bei der Reduktion von salzsaurem Anhydroekgonin zu Hydro- 

 ekgoniduichlorhydrat nach Paal- Skita wurden zwei vei - 

 schiedene Hydroekgonidinchloroaurate gefunden, hier jedoch in 

 anderen Mengenverhältnissen. In größerer Menge krystalli- 

 sierte ein aus feinen krystalhnischen Nadehi bestehendes 

 Goldsalz vom F.-P. 210'^ aus und daneben ein krystallinisches 

 Goldsalz, dessen Schmelzpunkt nach mehrmaligem Umkrystalli- 

 sieren nicht höher als 220^ gebracht werden konnte. Die Chlor- 

 hydrate beider zerlegten Gioldsalze hatten den F.-P. 233^, und eine 

 aikahsche Kaliumpermanganatlösung wurde erst nach 15 Minuten 

 entfärbt; A^^ägbare Mengen von Anhj'droekgonin sind daher aus- 

 geschlossen. Beide drehten hnks und zwar wurde für das Chlor- 

 hydrat vom zerlegten Goldsalz F.-P. 210^' an bei c = 3,9660 und 

 1 = 2 zu — ir abgelesen, woraus sich für [x]]j — 2,30^ berechnete. 

 Für das Chlorhydrat vom zerlegten Chloroaurat vom F.-P. 220" 

 \\'urde an bei c = 3,3636 und 1 = 2 zu —5' abgelesen, woraus sich 

 für [aJD —1,24'^ berechnete. 



Während nun ])ei der Reduktion des Anhydroekgonins nach 

 \\' i 1 1 s t ä 1 1 e r bei Annahme der Formel I immerhin die Mög- 

 üchkeit einer Umkehrung und partiellen Racemisation denkbar 

 ist und so sich die Entstehung der verschiedenen Hj'droekgonidine 

 erklären läßt, ist^ dies für die Hydrierung nach Paal- Skita 

 nicht möglich. Hier läßt sich die Entstellung der verschiedenen 

 Hydroekgonidine nur aus Formel II erklären, wo das System (3) 

 durch Anlagerung von Wasser.stoff as3^mmetrisch Tvird und dadurch 

 die Möghchkeit der Bildung zweier isomerer Körper gegeben ist. 

 während bei Annahme der Formel I kein neues asymmetrisches 

 Kohlenstoffatom gebildet \^ird und mithin auch nur ein einheit- 

 liches Hydroekgonidin entstehen kann. 



Auf die chitte Art stellte ich nun das Hydroekgonidin nacli 

 G a d a m e r dar durch Reduktion des Bromwasserstoffadditions- 

 |)roduktes an Anhydroekgonin. Bei der Dar.stelluug des Brom- 

 A^ ?i<f^r^fnffadditionsproduktes aus Anhydroekgonin können, gleich- 



