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gültig welche Formel man für Anhyclroekgonin aimimmt, viei" 

 isomere Brom Verbindungen entstehen. Ißrom kann sich bei Formel 1 

 an das Kohlenstoffatom (4) in eis- oder trans- Stellung, oder an das 

 Kohlenstoffatom (5) in eis- oder trans- Stellung anlagern und bei 

 F(.)vmel II an das Kohlenstoffatom (3) oder (4) in eis- oder trans- 

 Stellung. Um nun das Vorhandensein eventuell gebildeter isomerei 

 Verbindungen festzustellen, wurde das Reaktionsprodukt restlos 

 aufgearbeitet ; dabei \\'urde nur e i n Bromwasserstoffaiilagerungs- 

 f)rodukt und unverändertes Anhydroekgonin als bromwasserstoff- 

 >aijres Salz gewonnen. Daß das Bromatom wohl nicht an das 

 Kohlenstoff atom (4) geht, wie es z. B. beim Bromtropan der Fall 

 ist. geht aus nicht veröffentlichten Arbeiten G a d a m e r's und 

 anderer Mitarbeiter hervor, denen es auf keine Art und Weise 

 gelang, das Brom durch die Hydroxylgruppe zu ersetzen. Diese 

 Tatsache spricht für die Formel II vom Anhydroekgonin und gemäl.'» 

 der M a r k o w n i k o w'schen Regel, wonach das Bromatom an 

 das Kohlenstoff atom geht, mit welchem die geringste Zahl von 

 Wasserstoffatomen verbunden ist, kann man für das Bromwasser- 

 .stoffadditionsprodukt an Anhydroekgonin analog der Anlagerung 

 von Brom Wasserstoff an Propylen: 



('H3 (.'Ha 



I ■ ! 



(JH - HRi = CHBr 



("H^ (^H, 



foltrende Formel erwarten 



(3) 



ßi 



C^COOH -C.COOH 



i! ^ I 



(4)CH 4- HBi -♦ CHo 



1 t 



-CH, CH, 



Bei der Reduktion des Bromwasserstoffadditionsproduktes an 

 Anhydroekgonin wurde ein rechtsdrehendes Hydroekgonidin er- 

 halten, dessen Goldsalz in schönen prismatischen Krystallen vom 

 F;-P. 210" krystallisierte. Da nun das Brom wasserst off additions- 

 produkt an Anhydroekgonin stark rechts dreht und Spuren davon 

 die Rechtsdrehung eines an sich schwach linksdrehenden Hydro- 

 ekgonidins verursachen könnten, wurde das Goldsalz mehrfach 

 umkrystallisiert und dann analysiert. Das Ohloroaurat war voll- 

 ständig bromfrei und rein. 



au wurde beim zerlegten Chloroaurat bei c= 1,9440 und 

 1 = 2 zu + 6,5' abgelesen, woraus sich für [ajü 4- 2,78*^ berechnete. 

 Bei dieser Reduktion ist eine Walde n'sche Umkehrung des 

 Systems (3) wohl denkbar. Daß aber die beiden nach W i 1 1 ♦• 

 s t ä 1 1 e r und P a a 1 dargestellten Hydroekgonidinchlorhydrate 

 aus den Chloroauraten vom F.-P. 210*^ links drehen, während das 

 <lurch Reduktion des Bromwasserstoffadditionsproduktes an An- 

 hydroekgonin erhaltene Hydroekgonidinchlorhydrat rechts dreht. 



