.1. (ia da in er und i\ .lolin: Kkgoniii. 2.'{:i 



leliaktion und Dispersion; eine weitere Erhöhung tritt ein, wenn 

 sich Doppelbindungen in konjugierten Systemen befinden, so daß 

 Exaltationen das Vorhandensein derartiger Systeme erkennen 

 lassen. Da nun das Anhydroekgonin von Formel II im Gegensatz 

 /AI Formel I konjugierte Doppelbindungen enthält, müßte es, gegen- 

 über dem Hydroekgonidin eine Exaltation aufweisen. Zum Ver- 

 gleich waren die Aethylester geeignet^). 



Der Anhydroekgoninäthylester zeigte statt der erwarteten 

 Exaltation eine Depression (ES - 0,12 . - 0,12 + 4% +"^i4%), 

 wenn man die Molekularrefraktion aus der Atomrefraktion be- 

 rechnet, hingegen eine ausgesprochene Exaltation im Vergleich 

 zur Molekularrefraktion und Dispersion des Hydroekgonidinäthyl- 

 esters. Bei diesem wurde eine wesentlich stärkere Depression ge- 

 funden (Ev - 0,42 - 0,44 - 10% - 10%). 



Aehnliche Beobachtungen hat E y k m a n^) bei der spektro- 

 chemischen Untersuchung von Tropidin und Tropin gemacht. Er 

 fand für Tropidin: Ela — 0,41; EXy — ES7 — 6% und für Tropin 

 EX — 0,69 ESy — El« — 13%. Weitere Versuche über die 

 Molekularrefraktion beim N.-MethylpyrroKdin und Derivaten sind 

 iiwünscht, um zu sehen, ob auch hier gegenüber den be- 

 I (^ebneten Werten wesentliche Depressionen bestehen. 



Somit sprechen die vorliegenden Ergebnisse für die Formel II 

 vom Anhj^droekgonin. Damit läßt sich aber nicht die starke Links- 

 drehung des Anhydroekgonins erklären, wenn man im Ekgonin 

 und Anhydroekgonin System (1) linksdrehend und System (2) 

 rechtsdrehend annimmt. G a d a m e r^) versuchte in einer früheren 

 Arbeit die Linksdrehung des Systems (1) damit zu beweisen, daß 

 bei der Aufspaltung des Ekgonins durch Oxydation zuerst Tropin- 

 säure und durch weitere Oxydation die 1-Ekgoninsäure entstände, 

 obwohl es L i e b c r m a n n*) nicht gelungen war, die Tropinsäure 

 in Ekgoninsäure überzuführen. Nach der jetzigen Kenntnis muß 

 daher angenommen werden, daß bei der Oxydation des Ekgonins 

 zu Tropinsäure bzw. Ekgoninsäure die Aufspaltung des Moleküls 

 an verschiedenen Stellen erfolgt, und zwar bei Bildung der Tropin- 

 säure nach: 



1(2) (3) 



CH 2 - CH CH . COOK CH^ - CH COOK 



: I • I II 



N.CH., OH. OH 40 I N.CH3 



' I "' 1 • 



CH2 CH- CH, OHg-CH-CHa-COOH 



d (1) d-Tropinsäure 



i) Herrn Gcbeimvat v o 11 A u w e r b sind wiv für die Aus- 

 führung der refraktometrischen Bestimmung zn bestem Danke ver» 

 pflichtet. 



2) B. 25, 3073 (1892). 



=«) Arch. 1904, 663. 



*) B. 24. 607 (1891). 



