-31 .). Gadaiiier und C .lohn: Ekgonin. 



und bei Bilduno; der 1-Ekcroninsäiire nach: 



1(2) (3) 



* 



CH.-CH CH.COOH CH.. CH (H., (OOH 



X.CH3 CH.OH -^ X.CH. 



! I 



CH2-CH -CH, CH, CO 



*^ ' ' 1-Ekgoniusänie 



Nimmt man dann weiter im Ekgonin System (1) als rechts- 

 drehend und System (2) als linksdrehend an, 'so ist ohne weiteres 

 die Entstehung einer linksdrehenden Ekgoninsäure verständlich, 

 ebenso läßt sich aber auch die starke Linksdrehung des Anhydro- 

 «kgonins erklären, da die doppelte Bindung in unmittelbarer Nach- 

 barschaft von System (2) steht und verstärkend auf dieses wirkt. 

 Durch Auflösen der doppelten Bindung im Anhydroekgonin wdrd 

 <las Uebergewicht des Systems (2) aufgehoben, und damit steht 

 im Einklang die schwache Linksdrehung des Hydroekgonidins. 

 wenn System (3) linksdrehend und die schwache ' Rechtsdrehung 

 des Hydroekgonidins, wenn System (3) rechtsdrehend angenommen 

 ward. Da nun im 1-Ekgonin System (4) sicher Hnksdrehend ist. 

 weil sonst die Bildung von d- Ekgonin nicht möghch wäre, sind 

 die optischen Funktionen der einzelnen asymmetrischen Kohlen- 

 stoffatome bis auf System (3), das links- und auch rechtsdrehend 

 sein kann, bekannt. LTm die optische Funktion des Systems (3) 

 zu klären, böte sich ein gangbarer Weg, wenn es gelänge im Ekgonin 

 die Hydroxylgruppe durch Wasserstoff zu ersetzen, also auf einem 

 anderen Wege zum Hydroekgonidin zu gelangen. Die Reduktion 

 des Bromwasserstöffadditionsproduktes zu Anhydi'oekgonin führte 

 ja glatt zum Hydroekgonidin. Es lag nun der"^ Gedanke nahe, an 

 Stelle des negativen Broms einen anderen negativen Substituenten 

 einzuführen, und diese Möglichkeit bot sich durch Veresterung 

 der Hydroxylgruppe des Ekgonins mit Schwefelsäure. Gelänge 

 <?s, diese Ekgoninätherschwefelsäure zu reduzieren, so müßte man 

 2u einem Hydroekgonidin kommen, in dem das System (3) bei 

 der Reduktion intakt bliebe: 



€H2 - CH CH . COOH CH, - CH CH . COOH 



II " I I 



X.CH3 CH.OSO3H > N.CH3 CHo - H2SO4 



I I -f 2H - I j " 



CH2 -CH CHo CH2-CH CH, 



Bei der Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure auf 

 1-Ekgonin bei 100^ wurde Anhydroekgonin gebildet. Ghlorsulfon- 

 säure lieferte in der Kälte Ekgoninätherschwefelsäure, die beim 

 Aufgießen auf Eis auskrystalHsierte und bei 258—259^ C. schmolz, 

 während bei der Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure bei 

 1)^ dieselbe Ekgoninätherschwefelsäure erst nach der Entfernung 

 der überschüssigen Schwefelsäure gewonnen werden koiuite. Chlor- 

 sulf onsäure gab als Nebenprodukt einen Körper, der nach seinem 

 Chloroaurate vom F.-P. 155 — L56ö als Ekgoninäther von der 

 Formel (C9HijO.,N)oO aufgefaßt werden muß. 



