.1. G ad am er und ('. John: Ekgonin. 2.'>.1 



Die beabsichtigten Reduktionsversuche mußten vorderhand 

 leider wegen Materiahnangels zurückgestellt werden. Da sich 

 er\vies, daß sich Ekgoninätnerschwefelsäure durch verdünnte Salz- 

 säure und Baryumchlorid glatt zu l-Ekgonin verseifen ließ, lag der 

 Gedanke nahe, die Anlagerung von Schwefelsäure an die doppelte 

 Bindung des Anliydroekgonins zu versuchen, um dann dun^h 

 W'rseifung, einem lang gehegten Wunsch der Technik entsprechend. 



iie Ueberführung in l-Ekgonin zu bewirken. 



Den mehrfach in verschiedener Anordnung durchgeführten 

 Versuchen blieb jeder Erfolg versagt, vermutUch deswegen, weil 

 diese Anlagerung, entsprechend der M a r k o w n i k o w'schen Regel, 

 den Sulfatrest an das tertiäre Kohlenstoffatom (3) gerichtet hätte, 



las, bereits mit der Carboxylgruppe belastet, dem Sulfatrest 

 sterische Hinderung entgegensetzen mochte. Die entsprechende 

 Anlagerung von Bromwasserstoff geht ja, wie w4r gesehen haben. 



11 ich nicht leicht vor sich. 



Versuchsteil. 

 II \- d r o e k g o n i d i n e h 1 o r h y d r a t n a c h VV i 1 1 8 t ä 1 1 e r^) . 

 Das salzsaure Hydroekgonidin (W i 1 1 s t ä 1 1 e r) krvstalli- 

 ^ierte aus Amylalkohol in Blättchen vom F.-P. 233-234"^ Ein 

 Tropfen einer stark verdünnten alkalischen Kaliumpermanganat- 

 lösung wurde erst nach 20 Minuten entfärbt. Das Präparat war 

 also anlwdroekgoninf rei . Ausbeute 4,5 g aus 10 g. 



0,3862 g zu 25 ccm Wasser gelöst: an A\'iirde bei 1 = 2 zu 

 ö,5r = 0,093^ abgelesen, woraus sich für [a] d — 3,0" be- 

 HM-hnete. 



Zerlegung des H y d r o e k g o n i d i n c h 1 o r h y d i" a t .> 

 W i 1 1 s t ä 1 1 e r durch die C h 1 o r o a u r a t e. 

 2,8 g Hydroekgonidinchlorhj'drat wurden in wässerige j 

 Lösung mit Goldchloridlösung versetzt. Die einzelnen Fraktionen 

 wurden bis zum konstanten Schmelzpunkt umgelöst, gleichartige 

 vereinigt und noch einmal umgelöst. Auf diese Weise wurden z\x'ei 

 verschiedene Hydroekgonidüichloroaurate isoliert. 



1. 2,5 g kleine derbe Nadeln vom F.-P. 210". 0,3375 g ver- 

 loren bei 100" 0,0070 g Kry^stallwasser = 1,98%. Schmelzpunkt 

 des wasserfreien Goldsalzes = 210" C 



2. 4,3 g feine goldgelbe Nadeln vom F.-P. 230" 1,5054 g 

 verloren bei 100" 0,0116 g Krystallwasser =- 0,11%. Schmelz- 

 punkt des wasserfreien Goldsalzes = 230" C. 



Die Salzsäuren Salze aus den Chloroau raten 

 1 . 2,5 g Hydroekgonidinchloroaurat vom F.-P. 210" wurden 

 in Hydroekgonidinchlorhydrat verwandelt. Das salzsaure Hydro- 

 ■^kgonidin bestand aus krystallinischen Blättchen vom F.-P. 233" 

 Eine alkalische Kaliuraperraanganatlösung v\'urde erst nacb 

 15 Minuten entfärbt. 



M B. 30. 1\] (1897i; l'>. 2.5. 2Tfi8 (1S92). 



