.1. (Jadahier u. F. v. B r u c Ji h H\i8on: (-orydalin. 247 



Rücksichten nicht entschüeßen. Es blieb daher nur noch die 

 Formel IT übrig, und es galt zu untersuchen, was eigentlich gegen 

 diese Formel spräche. Als wirklich stichhaltiger Gegengrund kommt 

 eigentlich nur das Verhalten des G r i g n a r d'schen Reagenses 

 gegenüber Dehydrocorydalin in Frage. Bei Annahme der Formel II 

 besteht kein Grund, weswegen nicht ein a-Alkyl-Dihydrodehydro- 

 corydalin entstehen soll, während zahlreiche mit Herrn Dr. Stein- 

 brecher ausgeführte Versuche immer nur äußerst geringe, zu 

 Analysen nicht ausreichende Mengen von tertiären Basen geliefert 

 hatten, die recht gut einfache Reduktionsprodukte gewesen sein 

 konnten Einen anderen Gegengrund, dessen Existenz sich fest in 

 mein Bewußtsein eingegraben hatte, habe ich zu meinem Befremden 

 weder in meinen Notizen, noch in meinen Veröffentlichungen als 

 sicher feststehend finden können. 



Berberin vermag in Aldehydform als Berberinai (isomer mit 

 der (^arbinolform Berberinol) aufzutreten und unterliegt als solches 

 der C an n i z z a r o'schen Reaktion. Beim Erhitzen mit Natron- 

 lauge geht es durch Autooxydation und Autoreduktion in Oxy- 

 berberin und Dihydroberberin über'^). 



2 -g-CH H = -CO -f ~0H. + H.>0 



O 



Dehydrocorydahn konnte bei Annahme der Formel III nm- 

 als Keton auftreten und durfte die Cannizzar o'sche Reaktion 

 nicht geben. Ich muß es dahingestellt lassen, ob der Versuch unter- 

 blieben ist oder vielleicht mit dem Jodid in kleinem Maßstabe 

 durchgeführt wurde und erfolglos verlaufen ist. Ich habe jetzt 

 mit Herrn Dr. v. Bruchhausen bei Wiederholung des Ver- 

 suches am Acetat und Chlorid mühelos mit einer Ausbeute von 

 40—50% der Theorie Oxy dehydrocorydalin, das analysiert wurde, 

 luid eine gelbgefärbte tertiäre Base, die w^ohl nur Dihydrodehydro- 

 corydalin sein kann, erhalten. Damit ist bewiesen, daß die Methyl - 

 gruppe nicht a-ständig sein kann und dem CorydaHn die Formel II 

 zukommen muß. 



Der Befund hatte nicht mehr allzuviel Ueberraschendes für 

 uns. Für das Corycavin haben wir vor einigen Monaten eine Konsti- 

 tution ermittelt, die durch die Formel V wiederzugeben ist (noch 



() .CH, 

 H CH, ^-^^ ■ 



V 

 (' 



CO 



CH.J O H.>('H.H 



V. 



M Arch. 243. 34 (lyur)). 



