248 J. G a d a ni e r ii. F. v. B r u c h hausen : Corydalin. 



nicht veröffenthcht). Wir hatten gegen die Formuüerung zwar niit 

 Rücksicht auf die als sicher angenommene Corydalinformel Be- 

 denken, konnten aber die Ergebnisse nicht anders auswerten. Die 

 Berechtiguiig der Bedenken hat sich jetzt herausgestellt, nur daß 

 sie für das Corydaiifi und nicht für das Corycavin^ Geltung hatten. 



Versuchsteil. 



Darstellung von Dehydrocorydalinacetat. ' 



3 g Gorydalin wurden in 5 ccm Eisessig gelöst, mit 75 ccm 

 Wasser versetzt und 75 ccm einer 20^oig^J'^ Mercuriacetatlöung, die 

 2% freie Essigsäure enthielt, hinzugegeben. Nach drei Minuten 

 begann die Abscheidung von Mercuroacetat, die durch Erwärmen 

 auf 50^ unterstützt wurde. Nach 24 Stunden war die Abscheidung 

 beendet. Es hatten sich 8,1 Mercuroacetat abgeschieden, während 

 die Theorie für 4 H- Atome 8,4 verlangt. Durch Schütteln mit 

 metalüschem Quecksilber wurde die Hauptmenge des überschüssigen 

 Mercuriacetates entfernt, der Rest durch Erhitzen mit Ameisen- 

 säure. Beim Erkalten krystallisierte Dehydrocorydalinacetat in 

 braunroten Nadeln aus. 



Einwirkung von Natronlaugt' auf Dehydrocorydalinacetat. 



Die Gesamtmenge des Dehydrocorydalinacetates wurde in 

 15 ccm Wasser gelöst und mit dem gleichen Raumffiile Natronlauge 

 von 30 ^*y versetzt. Es schied sich ein bräunlicher feinkörniger 

 Niederschlag ab. Auf dem Wasserbade erwärmt, ballte er sich 

 bald zu einem braunen Kuchen zusammen, der auf der klaren farb- 

 losen Lauge schwamm. Nach einstündigem Erhitzen wurde die 

 Lauge abgegossen, der Kuchen mit etwas W^asser abgespült und 

 mit einigen Kubikzentimetern Wasser im Mörser zu einem feinen 

 Brei zerrieben. Das LTngelöste wurde scharf abgesogen, mit etwas 

 Wasser ausgewaschen und mit 5 ccm 10%iger Salzsäure Übergossen. 

 Der größte Teil ging in Lösung, und es hinterblieb ein gelblich- 

 weißer, feinpulveriger Rückstand, der von der dunkelrotbraunen 

 Lösung durch Absaugen getrennt wurde. Er wurde mit Wasser 

 gewaschen, bis es farblos ablief und nach scharfem Absaugen aus 

 96^oig^i^ Alkohol u^nkrystallisiert. Aus der rotbraun gefärbten 

 alkoholischen Lösung schieden sich goldgelbe, vierseitige Täf eichen 

 ab, die bei 226° sinterten und bei 228° schmolzen. 



Aus Eisessig umkrj^stallisiert, bildeten sich ebenfalls vier- 

 seitige Täf eichen, die schwach gelb, in einem Falle fast Aveiß waren 

 und scharf bei 228 — 228,5° schmolzen. 



Der Körper gab, in alkohoHscher Lösung mit Silbernitrat 

 und Salpetersäure erwärmt, keine Chlorreaktion. Die B e i 1 s t e i n- 

 sche Halogenprobe war gleichfalls negativ. 



BeiiTi Trocknen bei 100° verlor der Körper kaum an Gewicht: 

 0.3723 verloren 0,0006. 



Eine Analyse ergab: 



0,08996 g gaben 0,2280 g COo und 0,0474 g H.,0. 



Gefunden: Berechnet für C.^.jHo-NO^: 



C = 69,1 69,26 " 



' H = 5,9 6,05 



