252 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Alkaloide gewichtsanaly tisch zu bestimmen und sofort anschließend 

 daran, die Alkaloide in einer gemessenen Menge Normalsäure zu 

 lösen und durch Rücktitrieren des Ueberschusses daran die Menge 

 der vorhandenen Alkaloide festzustellen. Die zweite Bestimmung 

 wird dann normalerweise ein etwas niedrigeres Resultat ergeben 

 als die erste, das zweite Resultat ist aber als das richtige anzusehen. 

 Man hat damit gleichzeitig auch eine Kontrolle der ersten Bestim- 

 mung. 



2. Bestimmung der Alkaloide durch Wäge n 

 schwerlöslicher Salze oder Doppelsalze. 

 Als Fällungsmittel kommen hierfür eine Anzahl Reagentien 

 ( Phosphor molybdänsäure , Kaliumquecksilber j odid , Jodj odkalium , 

 Kahummsmutjodid, Pikrinsäure, Phosphor wolframsäure, Kiesel- 

 woKramsäure, Pikrolonsäure usw.) in Betracht, die mit Alkaloid'en 

 Niederschläge geben. Diese Körper haben den unbestreitbaren 

 Vorzug, daß sie selbst itoch in stark verdünnten Lösungen deutliche 

 Fällungen geben, so daß man damit auch sehr geringe Mengen von 

 Alkaloid niederschlagen kann. Es kommt hinzu, daß diese Reagentien 

 ein fast durchweg hohes Molekulargewicht besitzen und dadurch eine 

 gewichtsanalytische Bestimmung auch nur kleiner Mengen Allcaloid 

 ermöghchen bzw. erleichtern. Ferner sind die gebildeten kompli- 

 ziert zusammengesetzten Niederschläge in den meisten Fällen un- 

 gleich schwerer löslich in den verschiedenen Lösungsmitteln als 

 Niederschläge einfacherer Natur, so daß die Gefahr von Verlusten, 

 z. B. beim Auswaschen, herabgesetzt ist und sich auch von diesem 

 Gesichtspunkt aus eine solche Alkaloidbestimmung empfehlen 

 müßte. Der Einführung derartiger Methoden stehen aber doch ge- 

 wichtige Bedenken gegenüber. Wie ein Bhck auf die genannten 

 Reagentien zeigt, sind dieselben fast durchweg zusammengesetzterer 

 Natur (komplexe Salze, komplexe Säuren usw.), deren Zusammen- 

 setzung je nach der Herstellungsweise Schwankungen unterworfen 

 ist, ja, ^^ren genaue Konstitution zum Teil noch nicht genügend 

 geklärt ist. Dadurch können auch die Niederschläge, die durch sie 

 hervorgerufen werden, verschiedenartig sein. Aber abgesehen davon 

 fallen die Niederschläge auch je nach den Versuchsbedingungen 

 erfahrungsgemäß verschieden aus, auch werden damit nicht bloß 

 Alkaloide, sondern auch andere die Alkaloide begleitende Stoffe 

 organischer Natur mit ausgeschieden. Es ist daher nicht verwunder- 

 lich, wenn eine Reihe Arbeiten, die Alkaloide auf diesem Wege zu 

 bestimmen, befriedigende Ergebnisse nicht gezeitigt, ja vielmehr 

 den Beweis erbracht haben, daß eine Anzahl der genannten und für 

 qualitative Zwecke außerordentlich brauchbaren Reagentien für 

 quantitative Bestimmungen ungeeignet sind und eigentlich nur die 

 letztgenannten, Pikrinsäure, Siliko wolframsäure und Phosphor- 

 wolframsäure riiit mehr oder weniger großer Genauigkeit und ent- 

 sprechendem Erfolge zur Anwendung gekommen sind. Brauchbare 

 Resultate haben M a t t h e s und R a m m s t e d t ^) erzielt 

 mit dem von K n o r r hergestellten D i n i t r o p h e n y 1 - 



') Aic^h. (I. Phaiiii. 245 (1907), S. 112. 



