I* HtM/. IL': Qiirtlltitati\'r l-Jrst iimmuij^ ilci- Alkaloidc. -Irt'.i 



m r t h y 1 j) y r a z o 1 o n , das sie zur gevvichtsanalytischen ße- 

 ötiniuumg der Alkaloide benutzten und dein wegen seiner der Pikrin- 

 säure ähnlichen Eigenschaften der Name P i k r o 1 o n s ä u r e 

 L^egeben wurde (vgl. S. 258). 



a ) B e s t i m ni u n g der Alkaloide mit Kiesel- 

 ^^ ( » 1 f r a m s ä u r e bzw. P h o s p h o r m o 1 f r a m s ä u r'e. 



In M e r e k s Index ist als sogenanntes G o d d e f r o y's 

 Pxeagens II auf Alkaloide Acidum silicowolframicum angegeben mit 

 der Formel 4 H.,0. SiO.,. 12 WO3 -f 22 H,0. R. G o d de f r o y i) 

 greift auf C. M a r i g n a c -) zurück und führt nach diesem als die 

 wichtigste der Siliciumwolframverbindungen die Silicoduodecini- 

 wolframsäure an. die in zwei Hydraten darstellbar ist. deren Formeln 

 lauten : 



8i\VV,042H^.29H.,0 und 



SiWj.>042H8.22 H.^O, welch letztere sich mit der M e r c kschen, 

 allerdings in einem anderen Verzeichnis derselben Fabrik mit einem' 

 Fragezeichen versehenen deckt. H. G o p a u x '^) führt unter anderen 

 ZM'ei Silicowolframsäuren an von den Formeln 



8i02.12W03.2H,0 +31aq. und 



8iO2.i2WO3.2H2O +22aq. 



8tavenhagen*)' führt eine Kieselwolframsäure bzw. 

 deren Natriumsalz an mit der Formel Na8Wi2^^i042 + 7 H.,0. R e m - 

 s e n - 8 e u b e r t -5) zählen in ihrem Lehrbuch ^unter den Wolfram- 

 kieselsäuren eine Verbindung der Dodekawolframsäure mit einem 

 Molekül 8iliciumdioxyd auf als 4 H2O. 12 WO3. 8i02. Es ist allen 

 diesen Formeln gemeinsam der gleiche Gehalt an SiO^. 12 WO3, 

 dagegen ist verschieden der Gehalt an H2O, doch ist. was gleich 

 vorweggenommen sei, bei einer Bestimmung der Alkaloide durch 

 Wägen des Glührückstandes des 8ilicowolframatniederschlages auch 

 gleichgültig, wieviel Konstitutions- bz\\-. Hydratwasser die Formel 

 zeigt, da dieses ja dann sowieso verschwindet. Anders ist die Sache 

 dagegen, .A^■enn die betreffenden Niederschläge als solche getrocknet 

 und. ohne zu glühen, gewogen werden, wie einzelne Autoren vor- 

 geschlagen haben. Es ist dann sehr A^ohl in Betracht zu ziehen, 

 wie^'iel AVasser die Formel des Fällungsmittels bzw. des damit 

 erzeugten Niederschlages enthält. Diesen Er\^ägungen hat Harald 

 R. Jensen^) Rechnung getragen, indem er in seiner Arbeit 

 über die Alkaloidsilico^^•oLfranlate angibt, daß die zu verwendende 

 8ilicium zwölf fach Wolfram säure genau nach Drechsel'^ her- 

 zustellen ist. Das Prinzip der quantitativen Bestimmung der Al- 

 kaloide mit SiUcowolframsäure beruht nun darauf, daß dieses Re- 

 agens mit Alkaloiden. selbst mit sehr geringen Mengen, deutliche 



M BerL Berichte 1876, S. 1363. 



-) Aimalen für Chemie u. Pharmazie 4, III,, 5. 



•') Bull. soc. Chim. de France (4) 3. 101 — 9. 5./2: Die Darstellung 

 'Ifi- Silicowolframsäuren. 



*) Lehrbuch der anorganischen Chemie 1906, S. 428-. 



*) Allorganische Chemie 1914, 8. 419. 



^) Pharmaceutical Journal (4) .36. 658-60. 101.-> 



■) Berl. Berichte. 20, 1452. 



