264 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Niederschläge erzeugt, die in Wasser und verdünnten Säuren so 

 gut wie unlöslich sind. Die in neutraler oder besser schwach saurer 

 Lösung erzeugten Niederschläge werden II— 48 Stunden absitzen 

 gelassen, filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Hierauf können 

 dieselben dann direkt gewogen werden oder sie können auch noch 

 geglüht werden, worauf der Glührückstand zur Wägung kommt. 

 Aus den erhaltenen Gewichten lassen sich dann die Alkaloide der 

 Menge nach berechnen. Auf die außerordentlich hohe qualitative 

 Empfindhchkeit der Reaktion wies R. G o d d e f r o y ^) hin, 

 wobei noch erwähnt sei, daß schon früher Scheibler eine andere 

 komplexe Säure der Wolframsäure, die nach ihm als Sc h e i b - 

 1 e r ' s Reagens bezeichnete Phosphorwolframsäure, in 

 gleichem Sinne empfohlen hatte. Eigentümlicherweise scheint die 

 Möglichkeit der Anwendung dieser Reaktion auf die quantitative 

 Bestimmung der Alkaloide fast ausschHeßlich von nichtdeutschen 

 Chemikern weiter verfolgt worden zu sein. So hat G. Bertrand 2) 

 in einer Arbeit die Alkaloidniederschläge näher untersucht, wobei 

 er die Alkaloide mit einer o%igen Lösung der Silicowolframsäure 

 (i2WO3.SiO2.2H.2O) fällte. Die erhaltenen, bald flockigen, bald 

 pulverigen oder krystallinischen, weißen, gelben oder lachsfarbenen 

 Niederschläge waren schwerlöshcli und enthielten nach dem Trocknen 

 bei 30^ eine je nach der Art des Alkaloids veränderliche Menge 

 Krystallwasser, das teilweise bei 125^ weiter abgegeben wurde. 

 Diesen Alkaloidsihcowolframaten erteilte er die allgemeine Formel 

 12W03.Si0.2.2HoO\4 Alkaloid -f nHaO, so z. B. dem Morphinsilico- 

 wolframat 12 WO3. SiO.,.2H,0.4Ci7Hi9N03 +9H2O, dem Strychnin- 

 ::süicowolf ramat 12 WO3 . SiO", . 2 H.,0 . 4 C.21H22N2O., -r 8 HgO. Beide 

 Salze halten beim Erhitzen auf 120^ noch 2 bzw. 1 Molekül Wasser 

 ^zurück. W^erden die Alkaloide heiß gefällt, so fallen sie von vorn- 

 herein wasserärmer aus. Coffein und Theobromin fallen vollkommen 

 nur aus saurer Lösung aus (3—4% Salzsäure) und dann als saure 

 Salze, Coffein z. B. als 12 W^Og. Si02.2H20.3 C8H10N4O2 -f 6H2O. 

 E c a 1 1 e ^ hat das B e r t r a n d'sche Verfahren zur Bestimmung 

 des Aconitins angewandt, indem er die durch Kieselwolframsäure 

 erzeugten Niederschläge sammelte, auswusch, trocknete und ver- 

 aschte. Doch erhielt er unter Zugrundelegung der Formel I2WO3. 

 SiO., . 2 H2O -r 4 Alkaloid — n HgO keine befriedigenden Resultate : 

 er hält die For mel 1 2 WO3 . SiO^ . 2 HgO + 3 1/2 Alkaloid für die richtige . 

 Später haben Bertrand " und Javillier*) das Verfahren 

 zur Bestimmung des Nicotins angewandt, das NicotinsiUcowolframat 

 12W^03.Si02.2H20.2CioHi4N2 jedoch dann durch Alkali oder 

 Magnesiumoxyd zersetzt und nach erfolgter Destillation des Nicotins 

 das letztere maßnaljrtisch bestimmt. Erst in zweiter Linie geben 

 sie dann an, daß man aucli durch Bestimmen des Glührückstandes 

 imd Multiplikation desselben mit 0.1139 den Nicotingehalt fest- 



1) Berl. Ber. 1876, 8. 1792. 



2) Die Silicowolframsäuie als R^ageiLs füi- Alkaloitie. Compt. 

 rend. de l'Acad. de Sciences 128. 742 45. (20. 3.) 



^) Bulletin de la societe chimique 3, XXI, 434. 

 *) Bl. (4) 5. 241—48. Bulletin d. scienoes pharractcolog. 16, 7. bi.s 

 .14. Jan. 



