256 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Er kommt zu dem Ergebnis, daß man die Alkaloide sowohl 

 durch C41ühen des Niederschlages als auch durch Wägen desselben 

 nach dem Trocknen bei 120° bestimmen kann, vorausgesetzt aller- 

 dings, daß man die Konstitution der Niederschläge kennt. Eine 

 neuerdings von H e i d u s c h k a und W o 1 f ^) ausgeführte Arbeit 

 bestätigt größtenteils die von den genannten Autoren angegebenen 

 Tatsachen. Auch sie stellten fest, daß die Kiesel wolframsäure sich 

 im allgemeinen ^\^e eine vierbasische Säure verhält, sich mit einer 

 ganzen Reihe von Alkaloiden jedoch auch in anderen Verhältnissen 

 verbindet. Spartein. Nicotin, Cinchonin und Chinin verhalt-en sich 

 der Silicowolf ramsäure gegenüber \^'ie zweisäurige Basen. Die Alkaloid- 

 niederschläge fallen gern in kolloidaler Forni aus und werden daher 

 besser in saurer Lösung gefällt — Zusatz von l — S% Salzsäure — 

 ein Ueberschuß von Silicowolframsäure ändert die Zusammen- 

 setzung des Niederschlages, Erwärmen erleichtert zuweilen das 

 Arbeiten. Als neue Ergebnisse fanden sie. daß die Fällungsprodukte 

 von Str3Thnin, Brucin, Veratrin und Aconitin. die sonst einen 

 zu hohen Gehalt an Kieselwolfram säure aufweisen, annä"hernd die 

 allgemeine Formel SiOo . 12 WO3 . 2 HoO . 4 Alkaloid besitzen, w enn 

 Lösungen von Elektrolyten (Salzsäure, Natriumchlorid) geringer 

 Konzentration zugesetzt werden. Unter eine gewisse Mindest- 

 konzentration durfte jedoch nicht herabgegangen werden, da sonst 

 die Niederschläge kolloidal ausfielen und sich nicht filtrieren ließen. 

 Die genaue Formel ergab sich jedoch, wenn die genannten Alkaloide 

 in verdünnter alkoholischer Lösung gefällt und die Niederschläge 

 vermittels eines de H a e n'schen Membranfilters filtriert wurden. 

 Wurde Mor])hin in wässeriger Lösung gefällt bei GegenAvart von 

 Kochsalz, so verbraucht-e dasselbe gerade doppelt soviel Kiesel- 

 wolframsäure als bei Anwesenheit von Salzsäure. Colchicin wurde 

 aus rein wässeriger oder verdünnter alkoholischer Lösung nicht ge- 

 fällt, auch bei Gegenwart von Salzsäure war es nicht möglich, emen 

 Niederschlag von der von Jensen angegebenen Zusammen- 

 setzung zu erhalten, im Gegenteil erhielten sie stets Niederschläge, 

 in denen ein Molekül Kieselwolframsäure nicht, Avie Jensen 

 angibt, mit 5, sondern mit weniger Molekülen Alkaloid verbunden 

 war, so beispielsweise, bei Gegenwart von 3— 4®o Salzsäure, mit 

 3 Molekülen. Dasselbe war bei Strychnin, Brucin und Veratrin 

 der Fall. Bei einer Reihe von Alkaloiden — Codein, Morphin, Thebain, 

 Atropin, Cocain — ist die Konzentration der zum Auswaschen be- 

 nutzten Salzsäure von Wichtigkeit. Verfasser fanden nämlich, 

 daß je nach Verwendung einer stärkeren (als l^^oig^i^) oder schwä- 

 cheren Salzsäure im ersteren Falle Alkaloid, im letzteren Kiesel- 

 wolframsäure ins Filtrat ging und zeigen dies an Hand des Strychnin- 

 silicowolframates. Erst beim Auswaschen mit stark verdünnter 

 Säure ,,in geeigneter Weise" erzielten sie Niederschläge von an- 

 nähernd der allgemeinen Formel. Auch das Strvchninsilicowolframat 

 von der Formel SiO.,.12 WO3.2 H2O.4 CsÄN.Oo + 8 HoO, wie 

 es B e r t r a n d angegeben hatte, vermochten sie nicht herzustellen, 

 die Zusammensetzung war, wenn auch nicht wesentlich, so doch 



^) »Schweiz. Apoth.-Zeitg. 1920, No. 17/18, Beiträge zur Kenntnis 

 des Verhaltens von Silico- und Phosphor wolfranisäure gegen Alkaloide.. 



