P. Heiziu: Quantitative Bestimiimng der AlkaIoi<l(^ 2Ö7 



.achweisbar abweichend. Ebenso waren die Niederschläge mit 

 Papaverin, Narcotin und Aconitin nicht, auf eine befriedigende 

 Formel zu bringen. 



Noch weniger günstige Resultate ergaben sich bei der Heran - 

 •Äiehung der Phosphorwolframsäure zur Bestimmung der Alkaloide. 

 Sie zeigte im großen Ganzen dieselben Erscheinungen wie die 

 •ebengenannte Kiesehvolf ramsäure, nur daß sie sich im allgemeinen 

 mit 3 Molekülen Alkaloid verbindet und durch Glühen dann als 

 HPO3.I2WO3 gewogen werden kann. Sie steht aber der Kiesel- 

 wolframsäure noch insofern nach, als hier noch jiveniger als bei 

 dieser täch wohldefinierte Alkaloid Verbindungen herstellen lassen. 



Wie also bereits Jensen festgestellt hatte und auch H e i - 

 d u s c h k a und Wolf bestätigten, läßt sich die Kieselwolfram- 

 säure — und sinnentsprechend auch die Phosphorwolframsäure — 

 zur quantitativen Bestimmung der Alkaloide nur heranziehen, 

 wenn die Konstitution der Alkaloidniederschläge bekannt ist. 

 Dies ist aber gerade der heikle Punkt des ganzen Verfahrens, es 

 läßt sich eine allgemein gültige Formel hierfür nicht aufstellen. 

 Wie die angeführten Beispiele zeigen, fällt die Kiesehvolf ram säure 

 bald mit 2. bald mit 3. Sy2, 4, 5 oder 6 Molekülen Alkaloid aus. 

 Daß che Zusammensetzung der Niederschläge auch abhängig ist 

 von den Versuchsbedingungen, ist bereits mehrfach gestreift worden, 

 obendrein auch noch von H. R i b a u t ^) an Hand zahlreicher Bestim- 

 mungen nachge^^iesen worden. Befriedigende und unter sich ver- 

 gleichbare Resultate werden nur unter genau festgestellten und 

 streng innezuhaltenden Bedingungen erhalten, wie sie z. B'. der 

 französische Codex für die Aconitinbestimmung vorschrieb. 



Dem gewichtsanalytischen Kiesel wolframsäure- bzw . Phosphor- 

 wolf ramsäure verfahren ist daher nur geringer Erfolg beschieden 

 gewiesen. Sie sind für die Praxis nicht recht brauchbar und zu um- 

 ■ständHch, was jedoch nicht ausschließt, daß man sich derselben 

 bedienen kami, wenn die Bestimmung: auf anderem Wege. z. B. bei 

 Nicotin oder Aconitin, mit Mißlichkeiten verknüpft ist. Ii'w scj>lchem 

 Falle wird es oft Gefühlssache sein, für welches Verfahren man sich 

 entscheidet. 



b) Bestimmung der Alkaloide mit Pikrin- 

 säure. 



Nachdem bereits K e m p ^) auf das Verhalten der organischen 

 Basen zu Pikrinsäure hinge\viesen hatte, ist es Herr m a n n 

 H a g e r ' s ^) Verdienst, che Pikrinsäure als Reagens zur quantita- 

 tiven Bestimmung von Alkaloiden eingeführt zu haben. Er be- 

 stätigte, daß Alkaloide durch Pikrinsäure ausgefällt werden und 

 glaubte, Pikrinsäure auch zur Trennung von Alkaloiden benutzen 

 zu können. Doch stellte auch er schon fest, daß die Pikrinsäure 

 .nicht mit allen Alkaloiden Fällungen gab, sondern daß einige, wie 



1) Jaiifesber. d. Pharmaz. 1910, 248. 



^) Annalen der Chemie u. Pharm.azie XL, 317. 



3) Pharm. Zentralhalle 1869, 131 u. 145 bzw. 1881. 39U. 



-Arch. d. Pharm. CCLIX. Bds. 4. Heft. IT 



