258 P. Herzig: Quantitative Bestimmmig der Alkaloide. 



z. B. A tropin, Coffein, Morphin u.a. nicht gefällt A^urden. Er wandte 

 <las auf der Fällbarkeit der Alkaloide mit Pikrinsäure beruhende 

 Verfahren zur Alkaloidbestimmung zuerst zur Bestimmung des- 

 Gesamtgehaltes an Alkaloiden in der Chinarinde an, hat es aber 

 ispäter auch zur Fällung anderer Alkaloide in Vorschlag ge- 

 bracht^) . Hager fällte in dem mit schwefelsäurehaltigem Wasser 

 bereiteten Auszuge die Chinaalkaloide mit Pikrinsäure, bringt den 

 Niederschlag zur Wägung und berechnet daraus den Alkaloidgehalt. 

 da er die Niederschläge für konstant zusammengesetzt und rein 

 hielt. Bei Kontrollbestimmungen mit Chinarinden bekannten Ge- 

 halts fand er allerdings etwas höhere \\>rte. Van der Burg ^) 

 wiies jedoch nach, daß durch die Pikrinsäure auch andere Stoffe- 

 mit niedergeschlagen und als Alkaloide in Rechnung gesetzt würden. 

 M e d i n ^) beurteilt H a g e r 's Verfahren an Hand seiner bei 

 Nachprüfungen erhaltenen Resultate recht günstig, entkräftet 

 aber den Einwand van der Burg 's nicht, wenn er sagt, 

 daß das von diesem beanstandete von Nichtalkaloiden herrührende- 

 Plus durch einen Verlust von Alkaloidpikrat beim Auswaschen des. 

 Niederschlages -wieder ausgeglichen -wird. Eine Bekräftigung des 

 Einwandes gibt Hager*) eigentlich dann später selbst, als er 

 die Pikrinsäure auch als Fällungsmittel für Albumin und Albuminoide 

 in Vorschlag bringt. Hierbei sei auch auf das eine Pikrinsäurelösung 

 darstellende E s b a c h 'sehe Reagens hingewiesen, das als Fälluncrs- 

 mittel für Eiweißstoffe allgemein gebraucht wird. 



Weitere Bedeutung zur Abscheidung der Alkaloide behufs, 

 gewichtsanalytischer Zwecke hat darum das Hager 'sehe Pikrin- 

 säureverfahren nicht erlangt, es wurde von anderen Verfahren 

 überholt. Auch für quahtative Zwecke wurde vielfach anderen 

 Säuren oder Reagentien an Stelle der Pikriiisäurß der Vorzug ge- 

 geben; so emxDfiehlt z. B. Gadamer^) von einer ganzen Reihe 

 einfacher Säuren, darunter auch die Pikrinsäure, schließlich doch 

 als die geeignetste für analytische Zwecke die Gerbsäure. Aus der 

 Erkenntnis der Unvollkommenheit der Pikrinsäure als Fällungs- 

 mittel h^aus hat man verschiedentlich versucht, andere Nitro- 

 körper zu finden, die in ungleich höherem Maße als die Pikrinsäure 

 zur quantitativen Bestimmung der Alkaloide geeignet wären. Der- 

 artige Arbeiten haben Rosenthaler und Görner^) sowie 

 auch Matthes und Rammstedt') unternommen. Während 

 ersteren ein Erfolg nicht beschieden war, gelang es den letzteren 

 beiden, einen dafür besser geeigneten Körper zu finden, das K n o r r - 

 sehe Dinitrophenylmethylpyrazolon, das wegen seiner der Pikrin- 

 fiäure ähnhchen Eigenschaften Pikrolonsäure genannt w^orden war: 



^) Zeitschrift für a,na,\yt. Chemie (1869), 8,. 447 u. (1882), 21 

 415 u. 590. 



^) Zeitschrift für aiialyt. Chemie 9, 305. 



^) Zeitschrift für analyt. Chemie 11. 447. 



•») Zeitschrift für analyt. Chemie (1882), 21, 415 u. 590. 



') Lehrbuch der chemischen Toxikologie. Göttingen 1908 S. 482. 



«) Zeitschrift für analyt. Chemie 49, 340. 



') Arch. d. Pharm. 245, 112 (1907) bzw. Zeitschr. -f. anal. Chemie 

 1907, S. 565. 



