260 P. Herzig: Quantitative Bestimmune der Alkaloide. 



ätherischen Lösung der Alkaloide dieselben in Tinctura und »Semen 

 Strychni bestimmt, desgleichen auch der Alkaloidgehalt von Ex- 

 tractum Hydrastis fluidum, Tinctura Hydrastis und Rhizoma 

 Hydrastis sowie von Foha Jaborandi. Als Vergleichsbestimmungen 

 wurden die Verfahren des Deutschen Arzneibuches herangezogen 

 bzw. das Verfahren von Fromme^). Im allgemeinen wurden die 

 nach dem Pikrolonsäureverfahren ermittelten Werte etwas niedriger 

 gefunden, als z. B. nach dem Verfahren des Arzneibuchs, welche 

 Differenz die Verfasser auf Mängel des letzteren zurückführen, 

 im großen Ganzen aber haben sie gezeigt, daß das Verfahren 

 zur Wertbestimmung von narkotischen Drogen und daraus her- 

 gestellten Präparaten sich wohl eignet und verhältnismäßig schnell 

 durchführbar ist. In einer weiteren Ai'beit-) haben sie dann auch 

 Stypticin, Codein und Morphin in Tabletten, wässerigen Lösungen 

 sowie in Verreibungen mit Zucker vermittels Pikrolonsäure bestimmt . 

 Lagen in der ersthin erwähnten Arbeit die Alkaloide als reine Basen 

 in ätherischer bzw. chloroformätherischer Lösung vor, so benutzten 

 sie hier zur Fällung mit Erfolg die wässerigen Lösungen der Alkaloid- 

 salze. indem sie die zu bestimmende Tablette oder Verreibung in 

 Wasser lösten, zu einem bestimmten Volumen auffüllten, und in einem 

 aliquoten Teile mit ^/j^Q-N-Pikrolonsäurelösung wie -üblich fäUten. 

 Dementsprechend wurden auch die ausgeschiedenen und abfiltrierten 

 Pikrolonate nicht mit Alkoholäther, sondern mit wenig Wasser nach- 

 gewaschen und dann gleichfalls bei 110*^ getrocknet und gewogen. 

 Die Anwesenheit des Zuckers bei den Verreibungen oder in den Ta- 

 bletten wirkte nicht weiter störend ein und konnte außer acht ge- 

 lassen werden. Die ermittelten Werte entsprachen nicht genau 

 quantitativ den 'in Angriff genommenen Alkaloidmengen, da nur 

 etwa 94—98% wiedergefunden wurden. Aus den Bestimmungen 

 zogen aber die Verfasser den Schluß, daß die Pikrolonsäure geeignet 

 ist, bei der Bestimmung von Alkaloiden hinreichend genaue Ver- 

 gleichswerte zu liefern unter der Voraussetzung, daß die Lösungen 

 nicht zu verdünnt sind — 10 ccm einer etwa 0,1— 0,5%igen Al- 

 kaloidsalzlösung -{- 2 ccm ^/^Q-N-Pikrolonsäurelösung — » und dal^ die 

 Niederschläge nur mit wenig Wasser nachgewaschen werden. Ohne 

 Zweifel nimmt die Methode in solchen Fällen wie in den vorliegenden 

 weniger Zeit und Arbeit in Anspruch als die Extraktions- und Ti- 

 trationsmethode und liefert Resultate, die zwar nicht ganz genau 

 sind, aber doch für viele praktische Zwecke ausreichend sein dürften. 

 W. H. Warren und R. S. Weiß^) haben gleichfalls 

 die Pikrolonate einer ganzen Reihe von Alkaloiden hergestellt 

 und empfehlen dieselbe als vorzüghches Fällungsmittel. Aus den 

 Pikrolonaten stellten sie die reinen Alkaloide dar, indem sie die 

 Niederschläge mit verdünnter Schwefelsäure ansäuerten und durch 

 Essigäther die Pikrolonsäure entfernten. Außerdem stellten sie 

 die Krystallformen sowie die Schmelz- bzw. Zersetzungspunkte 



^) Caesar &. Loretz, Halle a. S., Ceschäftsbericht 1902, 54 u. 55. 



2) Zeitschr. f. analyt. Chem. 1907, S. 565. 



^) Journal of Biol. Cham. 3. 327 — 38, Sept. St. Louis, Missouri. 

 Washington. Univ. Cheixi. Lab. Med. Abtlg. ; durch Chem. Zentral - 

 blatt 1907, II, 1345. 



