266 P. Herzig; Quantitative Bestiinimiug der Alkaloide. 



•X),502 g Bruciii, gelöst zu 50 ccni, 10 com also =- 0,1004 g Bruciii. 



Gefunden an Brucinpikrolonat : 



a) 0,1635 g b) 0,1628 g c) o.ir)99 g d) 0.1639 g, 



entsprechend reinem Brucin von 



a) 0,0979 g b) 0,0975 g c) 0,0973 g il) 0,0981 g. 



wobei Brucin mit dem -Molekulargewicht 394 und Brucinpikrolonat mit 

 658 angesetzt ist. 



Es wurden alöo iiu Durchschnitt etwa 97,3" o des angewendeten 

 Brucins \\iedergefiinden, der Verlust niuß^,^also auf eine gewisse 

 .Löslichkeit des Brucinpikrolonates zurücl^^uführen sein. Diese 

 Annahme wird außer durch diese Resultate noch gestützt durch 

 die bereits erwähnte Beobachtung, daß das. sich auf den Zusatz 

 der ersten Tropfen Pikrolonsäurelösung ausscheidende Brucin- 

 pikrolonat sich beim Umschwenken wieder löst. Indii-ekt weisen 

 auch W a r r e n und Weiß in ihrer bereits erwähnten Arbeit 

 darauf hin, wenn sie angeben, daß sich die Pikrolonsäure als weniger 

 scharfes Fällungsmittel für Brucin erweist als die Pilvrinsäure. 

 Es wurde nun noch zur weiteren Kontrolle das Filtrat vom Brucin- 

 piki'olonatniederschlag mit verdünnter Schwefelsäure ausgeschüttelt. 

 Die Schwefelsäure wurde dann getrennt, mit Natronlauge über- 

 sättigt, mit Chloroform ausgeschüttelt und das Chloroform schHeßlich 

 auf einem Uhrglas verdunstet. Der Rückstand gab deutliche Brucin - 

 reaktion. Weiterhin wurden noch je 0.05 g Brucin in 15 ccm. 

 10 ccm und 5 ccm Chloroform so^^ie noch 0,1 g und C|,2 g Brucin 

 in je 5 ccm Chloroform gelöst und in verschlossenen Reagiergläsern 

 24 Stunden an einem kühlen Ort stehen gelassen, nachdem noch 

 je 5 ccm alkoholische ^^o-N.-Pikrolonsäiu-elösung hinzugefügt 

 Maren. Eine Ausscheidung trat bei den Gläsern mit 0,05 g Brucin 

 nicht ein. erst b^i einer Konzentration von 0,1 g Brucin: 5 ccm 

 'Chloroform, also in einer 2^oigen Lösung trat Fällung ein. Es ist 

 als(^ hier erwiesen, daß Brucinpikrolonat durch Chloroform etwas 

 in Lösung gehalten \YXrd und sich d^r Bestimmung entzieht. In 

 ährüicher Weise wurde nun auch festgestellt, daß auch das Strychnin- 

 pikroionat in Chloroform etwas lösüch ist, wenn auch in geringerem 

 Maße als das Brucinpilvrolonat ; desgleichen ließ sich im Filtrat 

 vom Strj^chninpikrolonat, das in gleicher Weise wie das Filtrat 

 vom Brucinpikrolonat auf Strychnin geprüft wurde, Strychnin 

 leicht nachweisen. 



Im Anschluß an die Ausführungen von M a 1 1 h e s und 

 R a m m s t e d t^) an anderer Stelle wurden nun noch für weitere 

 Strychninbestinnnungen das Str3a^hnin in Form des salpetersauren 

 Salzes in ^^-ässeriger Lösung mittels alkohoüscher Pikrolonsäure 

 gefällt und zwar wurden wiederum vier Versuche angestellt. Das 

 abgewogene Strj^chninnitrat wurde in 10 ccm Wasser gelöst, mit 

 5 ccm alkoholischer ^/jq-N.- Pikrolonsäurelösung versetzt und über 

 Nacht, ^\ie üblich, stehen gelassen. Am folgenden Tage wurde 

 am Gooch-Tiegel abfiltriert, mit wenig W^asser nachgewaschen, 

 bei 110^ getrocknet und gewogen. Es folgen hierunter die 

 JErgebnisse: 



^) Zeitschi-ift für ana]\t. Cliem. 19n,. S. .")6r). 



