268 P. Herzig: Quantitative Bestiniirmng der Alkaloide. 



B. Die Bestimmung der Alkaloide auf maüanalytischem Wege. 

 1 . A 1 k a 1 i m e t r i s c k e s Verfahren. 

 Die Tatsache, daß die Alkaloide den Alkalien ähnliche Eigen- 

 schaften besitzen und mit Säuren wohlcharakterisierte Salze zu 

 bilden vermögen, hat man schon frühzeitig b.enutzt. um darauf 

 eine Methode der quantitativen Bestimmung der.selben zu gründen. 

 Das Prinzi}3 der alkalime'trischen Methode besteht darin, daß man 

 die durch Extraktion oder Ausschütteln in möglichst reinem Zu- 

 stande isolierten Alkaloide mit einer eingestellten, am besten 

 i/^oo-N-^^^^^ titriert und aus dem zur Salzbildung benötigten, 

 "Verbrauch an Säiu^e den Alkaloidgehalt berechnet. In dieser \^^eise 

 arbeitete S c h 1 ö s s i n g i) bereits im Jahre 1847, indem er das 

 aus dem Tabak isolierte Nicotin mit ^/^qq-X.- Schwefelsäure unter 

 Verwendung von Lackmuspapier als Indikator titrierte. G 1 e n a r d') 

 und G u i 1 1 i e r m o n d lösten die aus Chinarinde in geeigneter 

 Weise isolierten Alkaloide in einem überschüssigen, gemessenen 

 Volumen Schwefelsäure und titrierten den Ueberschuß mit ein- 

 gestellter Amnioniakflüssigkeit unter Benutzung von Brasilholz- 

 tinktur als Indikator zurück. Damit sind in der Hauptsache die 

 Variationen der alkalimetrischen Methode eigenthch erschöpft; 

 denn die vielen Arbeiten bzw. Beiträge, die über dieses Thenia 

 der alkalimetrischen Bestinniumg der Alkaloide geliefert \\urden 

 und die 0. L i n d e ^) in einer erschöpfenden Arbeit zusammen- 

 gefaßt hat, laufen schließlich alle darauf hinaus, entweder daa 

 isolierte Alkaloid direkt zu titrieren (siehe oben Schlössin g) 

 oder aber dasselbe in überschüssiger Säure zu lösen und den Ueber- 

 schuß an letzterer mit Lauge zurückzutitrieren. Für die Titration 

 werden die isolierten Alkaloide in Alkohol, oder in Alkohol und 

 Wasser, oder auch direkt in einem gemessenen, überschüssigen 

 Volumen Säure gelöst. Andere \\ieder schütteln das noch m der 

 Extraktions- bzw. Ausschüttelungsflüssigkeit (z. B. Aether oder 

 Chloroformäther) gelöste Alkaloid mit einer bestimmten Mengen 

 Säure aus und titrieren den durch Alkaloid nicht gebundenen Rest 

 der Säure mit Alkali zurück, entweder, ohne das Extraktionsmittel 

 vorher zu entfernen, oder in der Regel nach Trennung von dem- 

 selben. Letzteres Verfahren ist im Prinzip auch in das Deutsche 

 Arzneibuch. V. Ausgabe, übernommen. Zur Titration bedient man 

 sich am besten einer \\q-N.- oder gar ^/joq-N. -Säure bzw. Lauge. 

 da durchweg nur sehr geringe Mengen von Alkaloiden zur Be- 

 stimmung in den zu untersuchenden Drogen und daraus hergestellten 

 Präparaten kommen, andererseits bei dem hohen Molekulargewicht 

 der Alkaloide bei einer stärkeren als ^jq-N. -Säure bzw. Lauge 

 Fehler beim Titrieren gleich zu stark ins Gewicht faUen würden. 

 Eine Fehlerquelle, die gerade bei der Titration von Alkaloiden eine 



1) Anna], de Chim. et Phvsique III. Ser. tome 19 (1847) S. 2:5(>; 

 durch Arch. d. Pharm. 1847, S. 63 u. 311. . 



-) Journal de Pharm, et Chim. 1860 tome 37, S. 5; durch Areli. 

 d. Pharni. 1861, Bd. 156, S. 321. 



■^)* Die maßanalytische Bestimmung der Alkak)ide, Arch. d. 

 "Pharm. 11)00, S. 102. s. auch K i p p e n b e r ^r e r. Zeitsch)'. anal. 

 Chemie 39. 201. 



