270 P. Herzig: Quantitative Bestimmiing (lt*r Alkaloifle. 



Bestimmungen in Extrakten und Diogen. wobei dieselben mit 

 Chloroform ausgeschüttelt wurden, die Beobachtung gemacht hat, 

 daß die Alkaloide nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im 

 Wasserbade mehr oder minder chloridhaltig und zum Teil auch 

 chloroformhaltig waren. Schnelles Arbeiten unter Ausschaltung 

 von Wärme inid direktem Soimenlicht ist daher bei Vei-wendung 

 von Chloroform geboten. Lästig ist auch bei dem der alkalimetri- 

 schen Bestimmung vorhergehenden Isolier verfahren das öfters auf- 

 itretende Emulgieren der Flüssigkeiten beim Ausschütteln, besonder?-- 

 bei solchen Drogen, die fettes Oel enthalten. Dasselbe wird beim 

 Freimachen der Alkaloide mit Alkalilauge zum Teil verseift und 

 beeinflußt die sich zuweilen ausscheidende Seife das Resultat. 

 Beckurts*) vermeidet diesen üebelstand dadurch, daß er die 

 Alkaloide mit Ammoniak in Freiheit setzt und mit Chloroform 

 ausschüttelt. ' Gleichzeitig empfahl er auch, das ausgeschütt-elte 

 Alkaloid direkt in überschüssiger ^,jq-X.- Salzsäure zu lösen und 

 den LTeberschuß an Säure mit ^ jq^-N. -Lauge zurückzutitrieren. wie 

 das Deutsche Arzneibuch V auch heute arbeiten läßt. Später haben 

 S c h w e i ß i n g e r und S a r n o w" ^) ebenfalls Ammoniak vor- 

 geschlagen, nur daß sie an Stelle von Chloroform Chloroformäthei 

 verwenden. Trotzdem läßt das Deutsche Arzneibuch V doch die 

 Alkaloide A\ieder mit Natronlauge bzw. Soda oder einem Gemenge 

 der beiden in Freiheit setzen, ohne die fetthaltigen Drogen vorher 

 zu entfetten, um die Alkaloide dann mit Chloroform oder Chloroform - 

 äther auszuschütteln. Dem Lösungsmittel, das bei fett- und öl- 

 haltigen Drogen auch diese Fette und Oele enthält, werden die 

 Alkaloide mit Salzsäure (1 -f- 99) entzogen, die salzsaure Lösung 

 wird dann alkahsch gemacht und \^iederum mit Chloroform aus- 

 geschüttelt, wobei die Alkaloide in dieses übergehen. Hieraus 

 werden diese nun endgültig mit einem gemessenen Quantum ^/jq-N.- 

 oder ^/iQo-X. -Salzsäure ausgeschüttelt, das Chloroform noch ver- 

 schiedentlich nachgewaschen und schließhch der Best der nicht 

 durch Alkaloid gebundenen Säure nnt Jodeosin oder Hämatoxyhn 

 als Indikator zurücktitriert und daraus der Alkaloidgehalt be- 

 rechnet. Kürzer arbeitet das Ammoniakverfahren nach F r o m m e®)„ 

 der nach B e c k u r t s" Vorschlage (siehe oben) die Alkaloide nicht 

 mit Natronlauge oder Soda, sondern mit Ammoniak freimacht 

 und mit Chloroformäther ausschüttelt. Der letztere wird hieraul 

 verdunstet und der Bückstand mit 2 ccm Chloroform aufgenommen 

 Dann setzt man 20 ccm Aether. 20 ccm Wasser, 5 ccm ^/j^-N.- Salz- 

 säure und Jodeosin als Indikator hinzu und titriert mit ^/iq-N.- 

 oder ^/lOQ-X. -Lauge in der übhchen W^eise zurück. Voraussetzung 

 hierbei ist natürhch, daß das zur Anwendung gelangende Ammoniak 

 kein PjTidin enthält, das sonst als Alkaloid mittitriert würde. Daß- 

 man das Ammoniak als Mttel zum Freimachen der Alkaloide nicht 

 ins Deutsche Arzneibuch übernommen hat, mag wohl in dem XJm- 



*) Pharm. Zentralhalle 1887. 255 u. ÖUö. 

 ^) Pharm. Zentralhalle 1890. 52. 



«) Caesar & Loretz, Halle a. d. S.. (Geschäftsbericht 1906.. 

 S. LVIII ff. u. 1907, S. lATI ff. 



