•214: r. Herzig: QuantitcUive Bestimmung der Alkaloide. 



achtungen^) zeigten, ließ sich die allgemein aufgestellte Formel 

 hierfür 



Alkaloid HCl + -KJ - J. = Alkaloid. HJ. J, -f KCl 

 nicht halten, sondern je nach den Versuchsbedingungen — ver- 

 schiedene Konzentration der Alkaloidsalzlösung bzw. des Reagenses, 

 Zufügen der Jodlösung zur Alkaloidsalzlösung oder umgekehrt, 

 wechselnder Gehalt an Jodkalium, Zusatz von mehr oder wenigei; 

 Säure zum R-eaktionsgemisch usw. — resultierten Produkte von 

 außerordentlich schwanlvcnder Zusammensetzung, eine sichere Formel 

 für die mit dem Reagens erzeugten Niederschläge war nicht auf- 

 zustellen. Auch war die Tatsache nicht außer acht zu lassen, daß 

 das Jod auch mit Aminen, Chohn, Glykosiden. Proteinsubstanzen 

 usw. Fällungen gibt, Substanzen, die die nach den bekannten Ver- 

 fahren aus Pflanzenteilen oder pharmazeutischen Präparaten iso- 

 lierten Alkaloide vielfach begleiten, wie man aus der Färbung der 

 Alkaloide erkennen kann, oder auch daran, daß sich dieselben oft 

 nicht klar oder nicht völlig in verdünnten Säuren lösen. Die als 

 Alkaloidperjocüde oder auch -superJodide bezeichneten Nieder- 

 schläge sind in großer Zahl hergestellt und analysiert Avorden, so 

 v^Tirden beispielsweise Atropinperjodide mit bis zu 9 Jodatomen 

 gefunden"^). Ein weiterer Uebelstand, der der Methode anhaftete 

 und deren allgemeine VerAvendung ausschloß, war der, daß Jod- 

 jodkahumlösung mit gewissen Alkaloiden (z.B. Corydalisalkaloiden)^) 

 keine oder auch nur eine unvollständige (z. B. Conicin) Fällung 

 hervorrief, oder auch, daß sich die entstandenen Niederschläge 

 unter gewissen Bedingungen nur schwer absetzten, dann aber auch 

 ganz besonders, daß sich einzelne Alkaloidper Jodide im Ueberschuß 

 des Fällungsmittels wieder lösten oder sich in Berührung mit Wasser 

 zersetzten, wie überhaupt in diesen Niederschlägen ein Teil des 

 Jods nur ganz schwach mit dem Alkaloid verbunden ist und sich 

 schon durch schwefhge Säure, Natriumthiosulfat o.der Zinnchlorid 

 entziehen läßt. Des Interesses Avegen, Avenn auch dieser Vorgang 

 hier ohne Bedeutung ist, sei noch darauf hingeAA-iesen, daß Alkaloide, 

 Avelche mit zwei oder gar drei VerbindungsgeAAichten Säure Salze 

 zu bilden vermögen, ungleich reagieren und aus dem Jodkalium 

 des W a g n e r 'sehen Reagenses bald ein, bald mehr AequiA^alent- 

 gcAAdchte JodAvasserstoff säure aufnehmen, beispielsAA'eise nach fol- 

 genden Formeln: 



Alk. H.,S04 -f KJ + Jx = Alk. HJ. Jx -f KHSO4 (Berberin)*) oder 

 Alk. H.,S04 + 2KJ.Jx = Alk. (HJ)2Jx 4- K2SO4 (Chinaalkaloide). 



Um mm trotz allem die Methode brauchbar und allgemein 

 zu gestalten, sind die A-erschiedensten Abänderungen versucht 



1) Gor diu u. Prescott, Amer. Jouin. of Pharm. 1898, 6, 

 mid 1899, 10 u. 11, ferner F. ShaAv, Chemical Ncaas 1895, sowie H. 

 TaicÜAM rUnion pharm. 1903, 234 usaa*. 



-) Gordin u. Prescott, Americ. Joiirn. of Pharm. 1898, 6. 



3) F. Ader mann, Inang. -Dissertation, Dorpat 1890; durch 

 Jahresb. d. Pharmaz. 1890, 80. 



') Oordin, Arch. d. Pharm. Bd. 239. S. 638 (1901). 



