P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 275 



worden, so Erhöhung des JodkaUumzusatzes, Ersatz des JodkaUums 

 (lureh Bronikahum bzw. Jodbaryum bzw. einer Lösung von Jod- 

 silber in fjodkahuni^), doeh wurde auch dadurch eine Verbesserung 

 nicht erreicht. Schheßhch ist man letzten Endes dazu gekommen, 

 ist einmal konstante Versuchsbedingungen aufzustellen und dann 

 uir jedes einzelne Alkaloid auf ex])erimentellem Wege zu ermitteln, 

 wieviel Gramm Alkaloid einem Kubikzentimeter ^/j^-N. -Jodjod- 

 kaliumlösung entspricht. Auf Grund dieser Unterlagen sind dann 

 mehr oder weniger zuverlässige Tabellen aufgestellt worden, so ent- 

 spricht z. B. 1 ccm i/jo-N. -Jodlösung = 0,00361 g Atropin oder 

 0,00948 g 'Morphin usw. Nach dem darauf aufgebauten Verfahren^) 

 läßt man die isolierte Alkaloidsalzlösung langsam und unter Um- 

 schwenken zu 20—30 ccm Normal -Jodlösung von bekanntem Gehalt 

 und 1 — 2 ccm verdünnter Salzsäure, die sich in einem 100-ccm- 

 Kölbchen befinden, zufließen, füllt bis zur Marke auf, schüttelt gut 

 um. bis die Bildung des Per Jodids sich vollzogen hat, filtriert von 

 der überstehenden klaren Flüssigkeit einen aliquoten Teil ab und 

 bestimmt darin mit Normal-Natriumthiosulfat den noch vorhandenen 

 Jodgehalt. Aus der Differenz und dem entsprechenden Tabellen- 

 faktor läßt sich dann der Alkaloidgehalt berechnen. Die mit einer 

 Anzahl Alkaloide angestellten Versuche ergaben befriedigende Re- 

 sultate, mit x\usnahme der Ipecacuanhaalkaloide, bei denen die 

 Werte stets zu niedrig gefunden wurden. Allgemeine und prak- 

 tische Anwendung hat diese Methode, die infolge der Korrektions- 

 tabellen auch auf Wissenschaftlichkeit keinen besonderen Anspruch 

 erheben darf, und die auch von den Verfassern^) wieder verlassen 

 wurde, nicht gefunden, wohl aus dem Grunde heraus, daß sie gegen- 

 über der alkalimetrischen Methode eben doch zu umständlich und 

 problematisch war. 



Zwei weiterer Arbeitsmethoden soll hier noch gedacht werden, 

 die beide aus den pflanzlichen Auszügen die Alkaloide diu'ch Jod- 

 jodkahum fällen lassen. Das erste dieser Verfahren basiert auf 

 der Beobachtung, daß der mit Jodjodkahum erhaltene Niederschlag 

 sich als in Aceton löslich e^^^des*). Die in Aceton gelösten Alkaloid- 

 superjodidniederschläge wurden mit wässeriger Kalilauge versetzt, 

 die das lose gebundene Jod in Kaliumjodid bzw. Kaliunijodat um- 

 wandelte, während das jodwasserst off saure Alkaloid als solches 

 bestehen blieb und daraus durch Zusatz einer Mineralsäure eine 

 wässerige saure Lösung der Alkaloide erzielt wurde. Nach dem 

 Abdampfen des Acetons und Bindung des aus Kaliumjodid und 

 Kaliumjoclat nach bekannter Formel etwa entstandenen freien 

 Jods durch Natriumthiosulfat wTirde das Alkaloid durch Alkali- 

 lauge in Freiheit gesetzt und durch ein geeignetes Extraktions- 

 mittel ausgeschüttelt. Der gewollte Zweck der Reinigung der 



1) Kippenberge r, Alkaloidbestinmiung mittels titrierter 

 Jodlösung, Zeitschr. f. anal. Chemie 1896, Heft 4 u. 5. 



-) Ueber Extraktion und Bestimimmg von Alkaloiden von 

 Gordin u. Prescott, Americ. Journ. of Pharmaz. 1899, 14. 



3) Pharm. Reviews 1899, 6. 



4) K i p p e n b e r g e r, Ztschi-. analyt. Chemie XXXV, S. 407. 



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