276 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Alkaloide auf diesem Wege erwies sich aber als illusorisch^), da die 

 durch das Jodjodkalium mitgefällten anderen Stoffe (JP^'otein- 

 substanzen usw.) sich im Aceton gleichfalls wieder mitauflösten. 

 Arbeitete man, um diese Ausfällung der Proteins ubs tanzen zu um- 

 gehen, in neutraler Lösung, dann trat z. ;B. bei Alkaloidbestimmungen 

 in Extractum Hyoscyami oder Extractum Belladonnae überhaupt 

 keine Fällung ein, oder wiederum, z. B. bei Extractum Strychni 

 war der Niederschlag voluminös und nicht zu filtrieren. Das Ver- 

 fahren war teilweise ungangbar, teilweise erwies es sich auch als 

 ein Arbeiten im Kreise herum, wobei auch infolge der vielen Opera- 

 tionen Verluste unvermeidlich waren und schließlich doch das 

 Alkaloid daraus nach der einen der anderen Methoden bestimmt 

 wurde, wozu man unter Ausschaltung des Acetons und damit auch 

 der genannten Fehlerquellen schneller und sicherer zum Ziele ge- 

 langen konnte. Das Verfahren behielt daher nur theoretisches 

 Interesse. 



Das zweite der vorhin erwähnten Verfahren^) ging von der 

 Erwägung aus, daß der Perjodidniederschlag, möge er zusammen- 

 gesetzt sein wie er wolle, doch stets, falls er in saurer, wässeriger 

 Lösung durch Jodjodkalium gefällt wird, auf jedes Molekül Alkaloid 

 eine äquivalente Menge Säure gebunden enthält. Wird nun in der 

 isolierten Alkaloidlösung das Alkaloid in überschüssiger Normal- 

 säure gelöst, daraus das Alkaloid durch Jodjodkaliumlösung gefällt, 

 der Niederschlag abfiltriert und im Filtrat nach Entfärben mit 

 Natriumthiosulfat der Rest an Normalsäure mit Phenolphthalein 

 als Indikator zurücktitriert, so läßt sich daraus der Gehalt an Alkaloid 

 berechnen. Diese Methode erscheint der Alkalimetrie gegenüber 

 als Umweg, da man hierdurch direkte Rücktitration der beim Lösen 

 des isolierten Alkaloides angewandten überschüssigen Normalsäure 

 schneller zum Ziele gelangt (noch schneller eventuell durch acidi- 

 metrische Bestimmung des isolierten Alkaloids), Avodurch auch über- 

 flüssige Fehlerquellen ausgeschaltet werden. Die in Lösungsmitteln 

 bzw. Extraktionsmitteln (Chloroform, Aether) eventuell gelösten 

 nichtalkaloidischen Substanzen, deren Einfluß man (kirch das obige 

 Verfahren beseitigen will, stören beim Titrieren mit ^/^oo-N. -Lauge 

 nicht sonderlich, so daß es nicht nötig ist, dieselben zu entfernen. 

 Auch dieses Verfahren ist wieder verlassen worden. Als hierher 

 gehörig sei noch ein Chininbestimmungsverfahren mit Hilfe von 

 J ö r g e n s e n's Reagens aufgeführt, wodurch das Chinin als so- 

 genanntes Herapathit gefällt wird. Jörgensen's Reagens be- 

 steht aus einer weingeistigen Lösung von 10 g 10%iger Schwefel- 

 säure, 10 g 10%iger Jod wasserst off säure und 1,96 g Jod ad 250 ccm, 

 während das saure Chininperjodid die Formel besitzt: 



2 [(C,oHo4N202)H2S04]H2S04.2 HJ. J4. 

 Wie der Verfasser^) selbst sagt, haben die gefundenen Ergebnisse 

 nur approximativen Wert. 



') Beckurts u. Fr'erichs, Apobh.-Ztg. 1898, S. 916: Zur 

 quantitativen Bestimmung von Alkaloiden , in pharmazeutischen 

 Extrakten. ^^ , 



2) Gordin, Ber. d. Deutsch. Chem. Gosollsch. 1899, 2871. 



^) Christensen, Archiv f. Pharm. Chem. 1907, 17. 



