J'. Herzig: Quantitative Pestininning der Alkaloide, 277 



l^eberblickt man mm die Versuche, die quantitative Bestim- 

 mung der Alkaloide mit Jodjodkaliumlösung zu einer befriedigenden 

 Lesung zu bringen, so ergibt sieh, daß dieselben zu einem brauch- 

 baren, in der Praxis sieh bewährenden Ergebnis bisher nicht ge- 

 führt liaben. Jodjodkalium ist wohl qualitativ für den Nachweis 

 \'on Alkaloiden ausgezeichnet zu verwenden, für die quantitative 

 Analyse ist dasselbe vorläufig unbrauchbar, wie das Beckurts^) 

 bereits 1894 auf der 25. Hauptversammlung des Deutschen Apotheker- 

 \'ereins ausgesprochen hatte. 



Zu den Alkaloidbcstimmungsmethoden, die gleichfalls unter 

 das Kapitel ,,Jcdom.etrische Bestimmung der Alkaloide" fallen, 

 sind die Versuche der maßanalytischen Bestimmung des Morphiums 

 zu zählen, die auf der Tatsache beruhen, daß Morphin reduzierend 

 Avirkt und demzufolge aus Jodsäure Jod in Freiheit setzt. Aus 

 der Menge des aljgeschie denen Jcds läßt sich dann die Menge des 

 vorhandenen Morphins bestimmen. S t e i n 2) benutzte bereits 

 1869 diese Eigenschaft, indem er aus der mehr oder minder in- 

 tensiven Violettfärbung des Chloroforms durch das ausgeschiedene 

 Jod auf den Morphingehalt schloß. In gleicher Weise ermittelten 

 L. Georges und Gascard ^) den Morphingehalt auf kolori- 

 metrischem Wege aus der auf Zusatz von Jodsäure entstehenden 

 Gelbfärbung einer Morphinsalzlcsung. Nach Reichard ^) geht 

 die Reaktion so vor sich, da^ 3 Moleküle Morphin bei Gegenwart 

 von Schwefelsäure oder Salzsäure 1 Molekül Kaliumjodat re- 

 duzieren, indem sich 2 H-Atome des Morphins mit einem 0-Atom 

 des Kaliumjcdats zu Wasser verbinden. Es entspricht also ein 

 Atom Jcd = 3 Molekülen Morphium bzw. 1 Jod = 3 Morphin- 

 hydrochlorid bzw. 2 Jcd = 3 Morphinsulfat. Er läßt das Moi^hin 

 in saurer Lesung auf das Kaliumjodat ein^\drken und schüttelt 

 das ausgeschiedene Jcd mit Chloroform aus, verdunstet dann das 

 Chloroform unter Zugabe von etwas wässeriger Kalium jodidlösung 

 und titriert das Jod in alkahscher Lesung mit arseniger ^/jq-N.- 

 Säure unter Anwendung von Stärkelcsung als Indikator. Warum 

 der Verfasser das Jod nicht einfach, nachdem es nun einmal doch 

 ausgeschüttelt ist, mit Natriumthicsulfat tithert, ist nicht recht er- 

 sichtlich. Schwefelkohlenstoff als Ausschüttelungsflüssigkeit ist zu 

 vermeiden, da bei der folgenden Titration in alkalischer Lösung elie 

 Gefahr der Bildung sulfokohlensaurer Salze gegeben ist, anderer- 

 seits ist auch Aether auszuschließen, da derselbe einmal Jod nur 

 wenig lest, andererseits derselbe selbst in Wasser' teilweise löshch 

 ist, so daß sich das Jcd nicht vollkommen ausschütteln läßt. Eine 

 direkte Titration des Jcds in der Reaktionsflüssigkeit in der Form, 

 wie es ausgeschieden ist, ist nicht angängig, da in saurer Lösung- 

 naturgemäß auch die im Ueb ersehn ß vorhandene Jodsäure gleich- 

 falls mit der arsenigen Säure reagiert unter Bildung von Arsen- 

 säure und Reduktion des Kaliumjcdats zu Kaliumjodid. An diesem 



^) Festschrift des Deutschen Apotheker -Vereins zur 25. Haupt- 

 versammlung S. 168. 



2) Polytechn. Zentralblatt 1869, 1251. 



3) Journal de Pharm, et Chim. 1906. XXIII, No. 11. 

 *) Chem.-Ztg. 1901, S. 328. 



