278 !'. Herzig: Quantitative Bestiniumng der Alkaloide. 



Umstände scheitert auch die direkte Titration mit ^ lo-N.-Natrium- 

 thiosulfat, da dies ebenfalls in saurer Lösung mit Kalium jodat , 

 reagiert nach der Formel 6 H^SgOg -j- 3 H JO3 = 3 H2S4O6 + HJ + 

 3 HoO^) und eine scharf eintretende Endreaktion des durch Morphin 

 in Freiheit gesetzten Jods mit Natriumthiosulfat in saurer Lösung 

 angesichts der wenig beständigen Jodsäure nicht zu erzielen ist : 

 nach einiger Zeit tritt immer wieder Gelb- bzw. Blaufärbung auf-). 

 Eine vorherige Neutralisation mit Natriumbikarbonat oder Natrium- 

 phosphat (vgl. Beckurts, Methoden der Maßanalyse) \vürde 

 aber auch nm- auf Kosten der Einfachheit und Genauigkeit der 

 Bestimmung gehen. 



Zu berücksichtigen sind hier auch die bei der quantitativen 

 Bestimmung der Alkaloide mit Jodjodkahum bereits besprochenen 

 Mängel, insofern, als das Jod mit dem Morpjiin Verbindungen 

 einzugehen scheint =^). Auch R e i c h a r d *) und N. A. r 1 o w 5) 

 erklären es als wahrscheinlich, daß das ausgeschiedene Jod mit 

 Morphin oder dessen Oxydationsprodukten sich verbindet. Es ge- 

 langt daher möglicherweise nur ein Teil des ausgeschiedenen Jods 

 zur maßanalytischen Bestimmung. , Unter verschiedenen Be- 

 dingungen ist dieses Additions- oder Substitutionsprodukt auch 

 wohl verschieden zusammengesetzt, da N. iV. r 1 o w (a. a. O.) 

 beim Titrieren des aus Jodsäure mit Morphin ausgeschiedenen Jods 

 mit NatriumthiosuKat in kalter Lösung fast das Doppelte brauchte 

 als in heißer Lösung. (Sollte sich dies nicht zwangloser durch das 

 „Wegkochen" des Jods beim Erhitzen erklären lassen ?) Daß die 

 Verhältnisse bei der Oxydation des Morphins noch nicht genügend 

 geklärt sind, erhellt auch daraus, daß dem Oxydationsvorgang 

 die verschiedenste Formulierung gegeben wird, wonach bald ein. 

 bald mehrere Moleküle Mor]3hin mit der gleichen Menge des 

 Oxydationsmittels reagieren^) bzw\ bei Annahme von Bildung von 

 Oxydimorphin auch dieses noch weiter Jodsäure reduziert"). Ga - 

 d a m e r hebt in seinem bereits angeführten Lehrbuch der chemi- 

 schen Toxikologie bei der Bes]3rechung der quantitativen Be- 

 stimmungsmethoden des Morphins hervor (S. 554), daß die auf 

 Reduktion von Jodsäure basierende Methode sich keiner allgemeinen 

 Anerkennung erfreut. Gegen die praktische Anwendung der Methode 

 spricht auch der Umstand, daß auch andere im Opium enthaltene 

 Stoffe (Eiweißstoffe, Mekonsäure usw.), die bei der Isolation das 

 Morphin begleiten können, gleichfalls reduzierend oder Jodverbrauch 

 bedingend, wirken können und einen anderen als den tatsächlichen 

 Morphingehalt vortäuschen: dann ist auch daran zu denken, daß 

 das Opium zahlreichen Verfälschungen ausgesetzt ist und die Arznei - 



1) Beckurts, Methoden der Maßanaivse, 1909, S. 257. 

 •-) H o 1 d e r m a n n, Pharm. Zentralhalle 1889, S. 579. 



3) Schmidt, Lehrbuch der pharnia^.. Chemie 1896. S. 1372. 



4) Chem.-Ztg. 1901, S. 328. 



^) Rep.. Chem.-Ztg. 1902, S. 84. 



•^) Reichard, Chem.-Ztg. 1900, 1061. Brockmann u. 

 P o 1 s t o r f, Ber. der Deutsch. Chem. Gesellsch. Bd. 13. 86, Merck's 

 Jahresbericht 1901, 25. 



") G a d a m e r, Lehrbuch der chemischen Toxikologie S. 556. 



