P. Herzig: Quantitative Bestimmung der A.kaloicle. 279 



bücher andererseits einen bestimmten Morphingehalt vorschreiben, 

 der aus höherwertigem Opium durch Zusatz indifferenter Stoffe 

 auf den vorgeschriebenen Gehalt gebracht werden kann. Wird zur 

 Einstellung des Opiunis, wie im österreichischen .Arzneibuch. 8. Aus- 

 gabe, z. B. vorgesellen ist. Milchzucker verwandt, so verbietet sich 

 die Morphinbestimmung mit Jodsäure ganz von selbst, da Milch- 

 zucker gleichfalls reduzierend wirkt. Eine mdirekte Bestimmungs- 

 methode aber, wie sie hier vorliegt, im Verein mit obiger Einstellungs- 

 vorschrift würde direkt zu Fälschungen des Opiums verleiten an- 

 gesichts des hohen Preises und der leichten Fälschungsmöghchkeit. 

 Die Methode mit deil ihr anhaftenden Mängeln ist daher gegenüber 

 den verbesserten alkalimetrischen Bestimmungsmethoden des Mor- 

 phins zu verwerfen, aus welchem Grunde sie wohl auch bei zwei 

 zusammenstellenden Arbeiten über Morphinbestimmungen^) bzw. 

 einer Monographie der quantitativen .Ukaloidbestimmungsmethoden-) 

 gar nicht erwähnt ist. Angefülu't möge hier nt-'ch der Vollständigkeit 

 halber ein Verfahren zur Bestimmung des Morphins werden, bei 

 dessen Ausfülirimg aber Morphin chemisch rein vorliegen muß. 

 w^as wohl in den seltensten Fällen vorkommen dürfte. Hiernach 

 wild aus einer genau gewogenen Menge reinen Kaliumdichromates 

 mit Salzsäure in einer Kohlensäureatmosphäre Chlor entwickelt, 

 das auf das reine ^lorphin ein^^irkt unter Bildung von Salzsäure, 

 bis sämtlicher Wasserstoff des Morphins verbraucht ist. der Rest 

 des Chlors macht dann aus einer vorgelegten Jodkaliumlösung 

 Jod frei. Aus der Differenz zwischen dem aus einem blinden Ver- 

 such mit der gleichen Menge Kaliumdichromat erhaltenen bzw. be- 

 rechneten Chlor und dem nachher bei der Morphinbestimmung 

 in Freiheit gesetzten Jod läßt sich dami das vorhandene Morphin 

 berechnen^). Das Verfahren ist wohl möglich, aber überflüssig: 

 denn wenn man das ^lorphm erst so weit hat. daß ,es rein ist, kann 

 man es einfach zur direkten Wägung bringen und braucht diesen 

 umständlichen Bestimmun^soano- nicht. 



er "c 



3. J o d o m e t r i s c h e S ä u r e t i t r i e r u n o. 

 Eine anders geartete Methode der Alkaloidbestimmmig ist 

 die jodometrische Säuretitrierung. Diese Methode empfiehlt sich 

 besonders dami^). wemi die Alkaloide in mehi* oder weniger ge- 

 färbtem Zustande isoliert Avorden sind, so daß die Erkennung des 

 Farbenumschlags des Indikators beim Titrieren des Alkaloides 

 auf alkalimetrischem bzw. acidimetrischem Wege auf Schwierigkeiten 

 stößt. Schon der Altmeister der Maßanalyse. Mohr, wies auf 

 die praktische Anwendmig der Methode hm iind K j e 1 d a h l 

 benutzte sie bei seinen Stickstoffbestimmungen zur Rücktitration 

 der zur Bindung des Ammoniaks vorgelegten Schwefelsäure. Die 

 Methode beruht auf der Umsetzung von Kaliumjodat und Kaüum- 

 jodid. Wirkt auf eine neutrale Lösung dieser Salze Säure ein. so 



1) Frank e. Apoth.-Ztg. 1908. 309. 

 -) R a m m s t e d t, Apoth.-Ztg. 1907, 1067. 

 3) Holdeimann. Pharm. Zentralhalle 1889, S. 579. 

 *) B e c k u r t s, Festschi'ift des Deutschen Apotheker-\>reins 

 zur 20. Haupt vei'^aninikmg. S. 191. 



