280 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



wird Jod in Freiheit gesetzt und zwar eine der Säure äquivalente 

 Menge, nach der Formel K JO3 -f oK J + SH.SO^ = 3 K.^SO^ + 3 H2O 

 + Jg. Für schwache Säuren ist die Reaktion nicht anwendbar, 

 da dann die Umsetzung nicht quantitativ verläuft, auf der anderen 

 Seite ist aber auch schon die Kohlensäure der Luft imstande, aus 

 dem Jodid- Jodatgemisch Jod zu entbinden, so daß deren Ein- 

 wirkung möglichst auszuschalten ist. Sonst ist aber im allgemeinen 

 die Methode recht zuverlässig. Mit Beziehung auf das oben Gesagte 

 läßt sich speziell zur Bestimmung der Alkaloide nur die Schwefel- 

 säure gebrauche!!, da nur diese die Alkaloide völlig zu binden und 

 die Reaktion vollständig zu machen vermag. Salze von schwächeren 

 Säuren, die mit der Schwefelsäure reagieren könnten, sind daher 

 vorher zu entfernen. A. C h r i s t e n s e n ^) hat in einer sehr be- 

 achtenswerten Arbeit mit dieser Methode eine ganze Anzahl Al- 

 kaloide (China-, Opium-, Strj-chncsalkaloide u. a. m.) ihrer Menge 

 nach bestimmt und beachtenswerte Ergebnisse erzielt. Er arbeitete 

 in der Weise, daß das Alkaloicl genau gewogen und in einer be- 

 stimmten Menge ^/iq-N.- Schwefelsäure unter Zugabe von Weingeist 

 gelöst T\airde. Hierzu wurde dann eine Lösung von jodsaurem 

 Kalium und Jodkalium hinzugesetzt, worauf Jod in Freiheit ge- 

 setzt wurde, und zwar soviel, als dem Quantum ^/jo-N.- Schwefel- 

 säure entsprach, das nicht zur Bindmig des Alkaloides als- xAlkaloid- 

 sulfat benötigt worden war. Mag nun das Jod frei sein, mag es als 

 PerJodid mehr oder weniger lose an das Alkaloid gebunden sein, 

 in der weingeistigen Lesung wird es jedenfalls nicht gefällt und läßt 

 sich bequem mit Natriumthiosulfat bis zum Verschwinden der 

 durch das Jod bedingten Gelbfärbung titrieren. Der Uebergang 

 von Gelb zu Farblos trat stets mit genügender Schärfe ein, so daß 

 es in der Regel möglich war, mit der Genauigkeit von 1—2 Tropfen 

 ^/lo-N.-Natriumthiosulfatlösung zu titrieren, welchem Umstände 

 hier besondere Wichtigkeit beizumessen ist, als die ^lolekulargewichte 

 der Alkaloide sehr hohe sind und eine geringe Abweichung schon 

 einen großen Fehler verursachen kann. Die Methode läßt sich bei 

 fast allen Alkaloiden anwenden, Ausnahmen wurden bisher bei 

 Pilocarpin und Xarcotin festgestellt, wo es aber durch Abänderung 

 der Versuchsbedingungen gleichfalls gelang, brauchbare Resultate 

 zu erzielen. Dagegen" versagte die Methode bei der Bestimmung 

 von Coffein und Theobromin, welche aber als Alkaloide nicht an- 

 zusehen sind. Näheres siehe aus der. folgenden Zusammenstellung 

 der von C h r i s t^e n s e n geprüften Alkaloide. 



a) China- Alkaloide, 



a) 2 g Chinin 



ß) 2 g Chinidin 



Y) 2 g Cmchonin 



S) 2 g Cinchonidin 

 wurden in je 150 ccm i/;,o-N.- Schwefelsäure gelöst und mit Wasser 

 auf 200 ccm aufgefüllt. Davon ^^oirden wieder je 10 bzw. 20 bzw. 

 40 ccm mit Wasser auf 50 ccm aufgefüllt und 50 ccm Weingeist 

 hinzugegeben, dann mit Jodkaliumlösung (1 : 15) und Kalium- 



1) Chem.-Zeitg. 1890, S. 1346. 



