1'. Horzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 281 



jodatlösiing (1 : 25) versetzt und nüt Natriumthiosulfat titriert. 

 Es wurden rund 100% der Alkaloide wiedergefunden. 



Die Titration in saurer wässeriger Lösung (ohne Weingeist) 

 erfordert einen Ueberschuß von Natriumthiosulfat, um den gebildeten 

 Per jodidnieder sehlag in Lesung zu bringen, der allerdings bei vor- 

 sichtigem Arbeiten — sofortiges Titrieren des PerJodids unter 

 Schütteln — nur unbedeutend ist. Der Ueberschuß läßt sich mit 

 ^/jQ-N.-Jodlcsung bzw., was hier beim Vorhandensein von Kalium- 

 jodat und Kaliumjodid dasselbe ist, mit i/jo-N.-Scl^wefelsäure 

 zurücktitrieren. Hierbei findet man jedoch die Alkaloidmenge zu 

 hoch., Stärkelösung ist hier gleichfalls als Indikator nicht anwendbar. 

 Christensen hat im Anschluß an die Untersuchungen von 

 J ö r g e n s e n 1) über den Herapathit festgestellt, daß beim Ar- 

 beiten in wässeriger Lösung die entstandenen Perjodidniederschläge 

 einen größeren oder geringeren Teil von Acidper Jodiden enthalten, 

 je nach der Menge der angewendeten Schwefelsäure, und die hierzu 

 erforderliche Menge überschüssiger Schwefelsäure entzieht sich der 

 Reaktion mit Kaliumjodid und Kaliumjodat, so daß zu wenig freies 

 Jod entsteht und z^ wenig Natriumthiosulfat zur Rücktitration ge- 

 braucht wird, und dadurch^ letzten Endes die Alkaloidmenge zu 

 hoch ausfällt. Arbeitet man. dagegen in w^eingeistiger Lösung, 

 dann tritt die ganze Menge der Schwefelsäure in Reaktion mit dem 

 Kaliumjodid und Kaliumjodat und die Umsetzung geschieht quanti- 

 tativ. 



b) Opium -Alkaloide. 

 a) Morphin 



ß) Codein. 

 Beide lassen sich sowohl in wässeriger wie weingeistiger Lösung 

 titrieren und geben die Bestimmungen gute Resultate. Bei Morphin 

 ist vorsichtigerweise Kaliumjodat zuletzt zuzugeben, um nicht 

 Reduktion desselben durch Morphin herbeizuführen. 



ß) Narcotin.v 



Die Methode" gibt bei Narcotin nur richtige Resultate, wenn 

 beim Titrieren die Flüssigkeit bis auf — 5^ abgekühlt wird, da sonst 

 Dissoziation des gebildeten Narcotinsulfates eintritt und die Er- 

 gebnisse zu niedrig ausfallen. Yüv Narcotin erscheint diese Methode 

 daher zu umständlich. 



c) Strychnos- Alkaloide. 

 a) Brucin 



ß) Strychniii. 

 Die Bestimmungen Uefern gute Ergebnisse, nur ist hier nicht 

 erst mit Wasser zu verdünnen (siehe bei Chinin), sondern sofort 

 mit der entsprechenden Menge Weingeist aufzufüllen, da in der 

 gewöhnlichen wasserreicheren Mischung die PerJodide zur Ausschei- 

 dung neigen. 



d) Pilocarpin 



ist in wässeriger Lösung zu titrieren, da Pilocarpinsulfat ^ wein- 

 ^eistiger Lösung dissoziiert wird und unrichtige Resultate ergibt. 



1) Jcimial für praktische Chemie 1876, 14, 241. 



