282 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



e) Belladonna -Alkaloide. 

 a) Atropin 



(3) Hyoscyamin. 

 Die Bestimmungen 4iefern in weingeistiger Lösung gute Er- 

 gebnisse. 



f) Coffein und Theobromin 



lassen sich weder in weingeistiger noch in wässeriger Lösung nach 

 dieser Methode bestimmen, da ihre Sulfate in der Lösung zersetzt 

 werden und man beim Rücktitrieren die ganze zugesetzte Säure - 

 menge wiederfindet. 



Nun ist, wie .eingangs erwähnt, diese Methode besonders dann 

 anzuwenden, wenn dae aus den Drogen oder deren Präparaten 

 isolierte Alkaloid nicht farblos ist und diese Färbung beim alkali- 

 metrischen Verfahren den Farbenumschlag des Indikators nicht 

 mit der wünschenswerten Schärfe erkennen läßt. Diese Färbung 

 stört natürlich auch beim Jodsäure verfahren, ist aber solange be- 

 deutungslos, als in wässeriger Lösung gearbeitet werden und Stärke- 

 lösung als Indikator zugesetzt werden kann, die (Jurch den Umschlag 

 von Blau in Gelb leicht den Endpunkt angibt. Liegen aber Al- 

 kaloide vor, die sich nur in alkoholischer Lösung titrieren lassen, 

 dann ist ein Titrieren in dieser Weise nicht möglich und kann die 

 Färbung der isolierten Alkaloidlösung stören. Dem hat Christen- 

 s e n (a. a. 0.) abgeholfen, indem er das ausgeschiedene Jod titrierte, 

 bis nur noch wenig Jod vorhanden war, dann etwas Benzol zusetzte 

 und damit den Rest des Jods ausschüttelte. Die Benzoljodlösung, 

 die eine Mischung mit der Flüssigkeit nicht einging, reagierte nun 

 mit dem Natriumthiosulfat erst, nachdem alles Jod in der weingeistig- 

 wäßrigen Lösung gebunden war, und nun war der Farbenumschlag 

 im Benzol von Braun zu Farblos bzw. ganz schwach Hellgelb deutlich 

 zu erkennen. Daß etwas Farbstoff von der gefärbten Alkaloidlösung 

 mitunter in das Benzol übergeht, ist nicht zu vermeiden, stört aber 

 nicht weiter. Im übrigen läßt sich durch Zugabe eines weiteren 

 Kubikzentimeters ^/jq-N.- Schwefelsäure und entsprechende Rück- 

 titration mit i/io-N.-Natriumthiosulfat leicht eine Kontrolle aus- 

 üben. Schwefelkohlenstoff und Petroläther als Ersatz des Benzols 

 sind nicht zu empfehlen, da sie der weingeisthaltigen Flüssigkeit 

 das Jod nicht zu entziehen vermögen. Dies ist erst nach Zusatz 

 der gleichen Menge Wassers möglich, hat aber wiederum den Nachteil, 

 daß die Ausscheidung einer wenn auch nur geringen Menge Per- 

 jodid nicht zu vermeiden ist und dadurch, abgesehen davon, daß 

 der zwischen den beiden Flüssigkeitsschichten hängende Perjodid- 

 niederschlag beim Titrieren stört, die Jodmenge etwas zu niedrig 

 gefunden wird. Demgegenüber hat Petroläther wieder die An- 

 nehmlichkeit, keine Farbstoffe aufzulösen und demnach einen sehr 

 scharfen Umschlag zu ermöglichen. 



Das Jodsäurebestimmungs verfahren läßt sich also nach diesen 

 Ergebnissen nicht so ohne weiteres verallgemeinern, liefert aber 

 doch bei einzelnen Alkaloiden bei Innehaltung der erforderlichen 

 Versuchsbedingungen ganz gute Resultate und läßt sich zur quan- 

 titativen Bestimmung von Alkaloiden verwenden, besonders wenn 

 die Alkaloide in gefärbtem Zustande vorliegen und die Alkalimetrie 



