284 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Die Niederschläge lassen sich sowohl in saurer wie neutraler 

 und schwach alkalischer Lösung h§rbeiführen, doch sind wiederum 

 Essigsäure und Ammoniak auszuschalten, weil diese lösend auf den 

 Niederschlag einwirken. Ebenso beeinflussen auch Alkohol und 

 Glycerin die Fällung, wie dieselbe überhaupt bedeutenden Schwan- 

 kungen unterworfen ist. Einmal ist die Empfindlichkeit der Alkaloide 

 gegen M a y e r' s Reagens schon bei der qualitativen Prüfung sehr 

 verschieden; während Emetin z. B. noch in einer Lösung 1 : 250 (H30 

 gefällt wird, ist dies beim Coniin nur noch in einer Lösung 1 : 1000 

 der Fall. Dann ist der Wirkungswert der Mayer' sehen Lösung 

 gegen ^Alkaloide sehr abhängig von dem Säuregehalt bzw. der Neu- 

 tralität der Lösung, und, wie eben gesagt, auch von der Kon- 

 zentration insofern, als z. B. n a c h 0. L i n d e 1 ccm ^/40-N.- 

 Mayer' scher Lösung einer Atropinlösung (1 : 200) zugesetzt 

 0,0097 g w^asserfreiem Alkaloid entspricht, derselben Lösung (1 : 330) 

 dagegen hinzugefügt 0,00829 g und schließlich (1 : 660) nur noch 

 0,00725 g. Manche Alkaloide werden wieder nur in stark saurer 

 Lösung, manche wieder nur im Ueberschuß von M a y e r' s Reagens 

 einigermaßen vollständig gefällt, während sich einige wieder im 

 Ueberschuß des Fällungsmittels auflösen, andere sich auch in wässe- 

 riger oder saurer wässerigex Flüssigkeit wieder teilweise lösen ; flüssige 

 Alkaloide werden nur mangelhaft gefällt, ferner ist auch von Ein- 

 fluß, ob man das Reagens langsam oder sofort die ganze erforderliche 

 Menge zulaufen läßt. Es leuchtet daher ein, daß für die einzelnen 

 Alkaloide der jeweilige Wirkungswert der Mayer' sehen Lösung 

 erst festgestellt werden mußte, daß auch auf die Konzentration usw. 

 der einzelnen Alkaloidlösungen Bedacht zu nehmen war und danach 

 dann entsprechende Korrekturen anzubringen waren. 



Das Titrieren der Alkaloide nach Mayer geschieht in 

 der Weise, daß man aus einer Bürette zu einer Alkaloidlösung 

 möglichst bekannter Konzentration so lange M a y e r's Reagens 

 zulaufen läßt, bis ein nach dem Absitzen des Niederschlages heraus- 

 genommener klarer Tropfen der Lesung mit einem Tropfen von 

 M a y e r's Reagens auf einem XJhrglas auf schwarzem Untergrund 

 keine Trübung mehr erkennen läßt. Eine Modifikation dieser Art 

 des Titrierens hat K i p p e n b e r g e r^) angewandt, indem er 

 die Endreaktion mit Schwefelammon ausführt und dazu 1 bis 

 3 Tropfen der Reaktionsflüssigkeit durch einen Filtrierpapierstreifen 

 in einen zweiten darunter befindlichen Streifen filtrieren läßt. Den 

 zweiten Streifen befeuchtet er vom Rande her mit Schwefel- 

 ammoniumlösung, wodurch bei Ueberschuß von M a y e r's Reagens 

 Schwarzfärbung eintritt. Diese Art erscheint bequem in seiner 

 Anwendung, ist aber, wie Linde gezeigt hat, mit Fehlerquellen 

 (Materialverlust, erforderliche Anbringung einer Korrektur infolge 

 nicht genügender Empfindlichkeit) behaftet und unzweckmäßig. 



Arbeitet man mit Alkaloiden, deren Fällung einen Ueberschuß 

 von M a y e r's Reagens erfordert, so läßt sich der Ueberschuß 

 zurücktitrieren mit Hilfe von Silbernitrat und Kaliumchrömat 

 als Indikator; zu einwandfreien Ergebnissen kann aber auch die 

 Rücktitrierung aus den obengenannten Gründen nicht führen. 

 ^) Zeitschrift für analyt. Chem. 1895, S. 325. 



