2Ss P. Herzig: Quantitative Bcs:iminung der Alkaloide. 



auch D r a g e 11 d o r f f ^) Ausdi'uck gab, als er diese Art der Be- 

 stimmung der Alkaloide miit Phosphormoh^bdänsäure eben deshalb 

 für bedenklich ansah, da hierbei auch Nichtalkaloide mit als Al- 

 kaloide berechnet werden könnten. Späterhin hat wiederum 

 S n o W-) versucht, verschiedene Alkaloide mit Sonnen- 

 s c h e i n's Reagens zu titrieren, er findet aber auch, daß die Nieder- 

 schläge nicht konstant zusammengesetzt seien und kommt letzten 

 Endes meder darauf zurück, daß brauchbare Resultat« nur be- 

 dingungsweise und unter Anbringung von Korrekt i,onstabellen zu 

 erhalten seien. 



So fmden wir denn auch in der weiteren Literatui^ die Phosphor- 

 molybdänsäure sehr oft als vorzügliches, weü äußerst scharfes 

 Reagens auf Alkaloide für die qualitative Prüfmig angeführt, seine 

 Einfülirung jedoch für die quantitative Bestimmung auf maß- 

 anal}i:ischem Wege ist wegen der ihr anhaftenden großen Mängel 

 nicht möglich. O. L i n d e ^) schreibt daher auch, daß das Ver- 

 fahren zur Alkaloidbestimmung nicht brauchbar sei und auch nicht 

 Avert sei, nachgeprüft zu werden. Ebenso urteüt R a m m s t e d t ^) 

 in einer Zusammenstellung der Alkaloidbestimmungsmethoden, daß 

 die Phosphormolybdänsäuremethode keinen Anspruch auf Ge- 

 nauigkeit machen kann, irnd einige Jahre später schreibt G a - 

 d a m e r ^), daß die Fällungsmethode, die auf der Verwendung 

 von Phosphormolybdänsäure beruht, Aveniger oder jedenfalls nicht 

 mehr leistet als die bereits als ungenau und rmbrauchbar befundene 

 M a y e r'sche Methode. 



Einer anderen komplexen Säure, der Kieselwolframsäure, soll 

 hier anschüeßend noch gedacht werden, die Heiduschka und 

 Wolf ^) wohl als erste soeben für die maßanal}i:ische Bestimmung 

 der Alkaloide gebraucht haben. Als Maßflüssigkeit benutzen sie 

 eine Kieselwolframsäurelösung, die mit Natronlauge und Methylrot 

 als Indikator eingestellt ist. Sie fällen die Alkaloide (vgl. Abschnitt 

 A, 2 a dieser Arbeit) mit emem geringen Ueberschuß an Kiesel- 

 woKramsäure und titrieren im Filtrat von dem gut ausgewaschenen 

 Niederschlage den Ueberschuß an Silicowolframsäure mit Natron- 

 lauge und Methjdrot als Indikator zurück. Genaue Resultate lassen 

 sich auch hier nur mit Eiaschränkungen erzielen, so dürfen z. B. 

 auch hier Eiweißstoffe usw. nicht zugegen sein, da diese ebenfalls 

 mit Kieselwolframsäure gefällt Averden. Ob die Methode brauchbar 

 ist, muß erst noch erAAdesen Averden. 



c) Titration mit Ferrocyanhalium. 

 Einige Pflanzen enthalten mehrere Alkaloide nebeneinander, 

 die sich aber durch die Art und Stärke ihrer Wh'kung voneüiander 

 unterscheiden. Es leuchtet daher ein, daß es in solchen Fällen 



^) Die qualitative und quantitative Analyse A^on Pflanzen und 

 Pflanzenteilen §§ 175 ff. 



2) Pharm. Era 1888, 380 bzw. Pharm. Zentralhalle 1889, S. 14. 



3) Ai-ch. d. Pharm. 1899, S. 184. 

 *) Apoth.-Zeitg. 1907, S. 1082. 



^) Leln-buch der chemischen Toxikologie 1909, S. 498. 

 6) Schweizerische Apoth.-Zeitg. 1920, S. 230. 



