21*(> P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



<larf, in 10 ccni ö^oig^i' Schwefelsäure auf, verdünnen diese Lösiuil- 

 dann auf 175 ccm und geben zum Schluß noch 25 ccm 5%iger Ferro 

 cyankaliumlösung hinzu, so daß das Gesamtvolumen also 200 ccm 

 beträgt. Nach mehrfachem Um schütteln und drei- bis sechsstün 

 digem Stehenlassen wird der entstandene Niederschlag von Ferro- 

 cyanstrychnin aufs Filter gebracht, mit V^^oigcr Schwefelsäurt 

 nachgewaschen, bis das Filtrat keinen bitteren Geschmack mein 

 auf \Aeist . Nun könnte man einfach das Ferrocyanstrychnin trocknen 

 und wägen, doch ist dies nicht angängig, da sich dasselbe untej 

 Einwirkung von Luft und Licht in Ferricyanstr^^chnin. freie.^ 

 Strychnm und Wasser zersetzt^) . D u n s t a n und Short zer- 

 setzen daher den Niederschlag auf dem Filter sofort mit starkem 

 Ammoniak und \Aaschen das Filter mit Ammoniak und schließlich- 

 mit Chloroform nach. Die gesamte ammoniakalische Flüssigkeit 

 wird nun mit Chloroform ausgeschüttelt, das das Strychnin auf- 

 nimmt und nach dem Verdunsten des Chloroforms wasserfrei und 

 zur direkten Wägung fertig hinterläßt. Nunmehr wird das ursprüng- 

 liche saure Wasch^^asser von dem Ferrocyankaliumniederschlage 

 mit dem Ammoniak übersättigt und mit Chloroform ausgeschüttelt, 

 das jetzt der Flüssigkeit das Brucin entzieht ; dasselbe bleibt nach 

 dem Veidunsten des Chloroforms zurück und kann nun gleichfalls 

 direkt gew ogen werden. 0. S c h w e i ß i n g e r '^) hat diese Methode 

 nachgeprüft, ist aber mit den Resultaten derselben nicht zufrieden,, 

 da er das Strychnin stets zu hoch. Brucin dagegen zu niedrig fand. 

 Als Ursache hierfür ermittelte er, daß das Strychninferrocyanat 

 stets noch mehr oder weniger Brucinferrocyanat enthielt, je nach 

 dem Grade der Konzentration der Flüssigkeit und der Zeitdauei 

 bis zum Abfiltrieren des Niederschlages. Um es gleich vorweg zu 

 nehmen, haben auch F a r r imd W r i g h t ^) das Verfahren später 

 nachgeprüft und gleichfalls gefunden, daß die Voraussetzung von 

 D u n s t a n und S h o r t. daß das Strychninferrocyanat vollständig 

 und frei von Brucinferrocyanat mit Ferrocyankalium ausfalle, nicht 

 zutrifft. Ob ihnen nun das damals schon bekannte und hieruntei 

 folgende Beck u r t ssche Verfahren nicht bekannt gewesen ist 

 oder ob sie ihre Prüfung nur mit Rücksicht auf die britische Pharma- 

 kopoe aufgenommen haben, haben sie jedenfalls zum Schluß die 

 Folgerung gezogen, daß das Verfalu-en trotz seiner Ungenauigkeiten 

 immerhin für die Praxis doch noch genau genug sei, wenn gewisse 

 Bedingungen eingehalten würden, wobei sie unter anderem auch 

 Wert legten auf die Konzentration. fe^ 



Diesc^r letzteren Forderung hatten bereits Jahre vorbei 

 B e c k u r t s und H o 1 s t ^) Rechnung getragen, als sie trotz der 

 Mängel des D u n s t a n - und S h o r t'schen Verfahrens dieses zu 

 einer brauchbaren Trennung und gleichzeitig maßanalytischen Be 



^) Haubner, Berichte der Deutsoh. Ghem. Gcvsellschaft 

 XVIII. 1235. 



-') j^j.(.j-j j Pharm. 1885, S. 609. 



^) Jahresversanin\lung dei- British Pliarmaceutical Conference: 

 durch Chem.-Zeitg. 1900, S. 727. 



*) Pharm. Zent.ralhallo 1887,. S. 107. ff.- 



