r. Herrig. Qiiajilitativf Bestimmung der Alkal«'nk*. 293 



^^lui» zu behandeln, dadurch das? Bruein unter Bildiüi^ . wu Diuitio- 

 brucin zu zerstören und nun das Strvehnin \)z\\ . dessen Pikrat 

 allein auf geeignete Weise zur Wägung zu bringen. S t ö d e r ^) 

 gibt bei einer vergleiehenden Bestimmung mit der B e c k u r t s - 

 sehen und dieser Salpetersäuremethode der ersteren den V^orzug^ 

 und noch in letzter Zeit verwirft Jensen-) die von der britischen 

 Phamakopöe 1914 vorgeschriebene Trennung von Brucin und 

 Stryehnin durch Nitrienmg in der Wärme, da sie zu niedrige Re- 

 sultate ergibt, weil das Strvehnin hierbei stets durch eine gewisse 

 Menge Strychninnitrat vt^runreinigt ist. das mit Chloroform sich 

 nicht ausschüttehi läßt. » ^ 



d) Titration mit Pihinmurt. 



Martin K 1 e i n s t ü c k ^) nahm Hage r s Gedanken der 

 Alkaloidbestimmung mittels Pikrinsäure {vgl. Abschnitt A, 2b 

 dieser Arbeit) \\'ieder auf, doch wandte er hierbei nicht wie Hager 

 ein gewichtsanalytisches; sondern ein maßanah'tisches Verfahren an. 

 Daß sich Pikrinsäure maßanah'tisch bestimmen läßt, ist bekannt. 

 Man kann die Bestimmung alkalimetrisch, jodometrisch oder 

 oxydometrisch ausführen^). Bei der alkalimetrischen Bestim- 

 mung ist jedoch bei der Titration der genaue Farbenumschlag 

 mit Phenolphthalein schwer zu erkemien. Feder ^) z. B. ver- 

 wendet 0,5—1 ccm einer Phenolphthaleinlösung 1 : 3t^ um brauch- 

 bare Resultate zu erzielen, während F. W. Küster^) heber mit 

 Barytwasser mid Lackmoid titriert, wobei der Farbenumschlag 

 von Bräunlichgelb in Grün deutlich zu beobachten ist. Bei der 

 jodometrischen Bestimmung ist als erschwerend in, Betracht zu 

 ziehen, daß die Pikrinsäure mit der Lösung von jodsaurem Kalium 

 plus Jodkalium im Druekiläschchen längere Zeit im Was.serbade 

 t-rhitzt werden muß, um eine quantitative .Umsetzung herbeizu- 

 führen. Bei der oxydometrischen Methode wird als Oxydations- 

 bzw. Reduktionsmittel Titantrichlorid angewandt. Abgesehen von 

 der umständlichen Herstellungsweise der Xormallösung ist da^ 

 Ai'beiten mit diesem Körper eine mißliche Sache, da sich das Titan- 

 trichlorid einmal an der Luft sehr leicht oxydiert, so daß stets im 

 Kohlensäure- oder Wasserst off ströme gearbeitet werden muß. dann 

 aber auch, daß man für eüi Erkennen des Endpimktes der Reaktion 

 bisher einen einfachen allgemeinen Indikator nicht besitzt 



Bei der quantitativen Bestimmimg der Chinaalkaloide ging 

 nun K 1 e i n s t ü c k davon aus. daß die Fällungen der China- 

 alkaloide mit Pikrinsäme quantitativ erfolgten, und daß die ent- 

 stehenden Niederschläge konstant zusammengesetzt waren, eine 

 Tatsache, tue schon Hager und auch M e d i n ') festgestellt 

 hatten. Kleinstück prüfte diese Angaben nach und fand (\\e- 



*) Xe<lerl. Tijdschrift \... Phü-m., ^hci! vikologi» . 



•lau. 1S89. 



-) PhrtiT!». -.lournal 1916. Xl 4Ö8. 



') Pharm. Zentralhalle 1912, S. «4^3. 



*) Beckurts, Die :Methodeii der Maßmialyst' 221. 277, 8Uh. 



'") Zeitschr. für Unters, der Nahrüng> '" luißmittel I90f). 21 h 



•) Berliner Berichte 1894. 1101. 



■) Zeitschrift'!", anal, ("li» mie 11. 447. 



