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selben beötätigt. Die Niederschläge der salzsauren Chinaalkaloide 

 hatten eine der Formel Alkaloid . HCl . C^K, . OH . (X0,)3 ent- 

 sprechende Zusanimensetzung. Zur Reinigung der Alkaloide aus 

 dem ursprünglichen Alkaloiclauszug bedient sich Kl ein stück 

 des Adsorptions Verfahrens, wodurch er die adsorbier baren Stoffe 

 (Kolloide) von den nicht adsorbierbaren (Krvstalloiden) trennt. Zu 

 diesem Zwecke wird der salzsaure Rmdenauszug — die Lösung 

 muß salzsauer sein, um den guten Verlauf der Adsorption zu ge- 

 währleisten, hat aber, wie später gezeigt wird, dadurch den Nach- 

 teil, daß die bei der späteren maßanalytischen Bestimmung benutzte 

 Pikrinsäure nicht direkt mit Kalilauge und Phenolphthalein zurück- 

 titriert werden kann — bis zur deutlich eintretenden Trübung 

 ,, richtig' neutralisiert. Bei diesem Zeitpunkt reagiert aber die 

 Lösung mit Lackmus noch stark sauer. K 1 e i n s t ü c k sagt 

 .selbst, daß dieser Sättigimgspunkt der Extraktlösung rein gefühls- 

 mäßig zu fmden sei. die Reaktion dürfe nicht stark sauer sein, 

 andererseits darf die 'Neutralisation nicht zu weit getrieben werden, 

 um nicht Alkaloide bei Gegenwart von Gerbsäure mitauszufällen. 

 K 1 e i n s t ü c k hat diese Schwäche wohl selbst erkannt, wenn 

 er als weiteres Ki'iterium für eine ..richtig" neutralisierte Lösung 

 die nun folgende Fasertonerdeanfärbung anführt, die unten dann 

 den intensivsten Farbton haben müsse. Diese richtig neutralisierte 

 Lösung wird dann der Luftoxydation mittels Platinkupfertonerde 

 und Rührwerk unterworfen, fütriert und bis zu einem bestimmten 

 Volumen aufgefüllt. Nunmehr folgt die Adsorptionsanalj'-se, indem 

 die Lösung durch ein mit gewachsener Fasertonerde beschicktes 

 Rölu-chen gegeben und unter bestimmten Anordnungen und Be- 

 dingungen filtriert wird. Ein aliquoter Teil des Filtrates wird dann 

 mit einer bestimmten Menge einer ^ '.,()- N.- Pikrinsäurelösung — es 

 entspricht dies ungefähr einer gesättigten Lösung — versetzt, wo- 

 durch die Alkaloide quantitativ ausgefällt werden, während die 

 sonst eventuell gleichfalls mitausfallenden Kolloide durch die Ad- 

 sorptionsanalyse bereits beseitigt sind. Der Ueberschuß an Pikrin- 

 säure kann hier nun nicht einfach alkalimetrisch, oder jodometrisch 

 zurücktitriert werden, da die ursprüngliche Extraktlösung eben 

 nur richtig neutral ist, d. h. noch mehr oder weniger Salzsäure 

 enthält, die nun auch mittitriert würde, andererseits ist auch die 

 von Kleinstück zur Fällung benutzte Pikrinsäurelösung mit 

 Hilfe von Salzsäure hergestellt. Zur Rücktitration wird daher der 

 Niederschlag abfiltriert, ein aliquoter Teil des Filtrates mit einigen 

 T^ubikzentimetern Salzsäure und 50 ccm Titantrichloridlösung ver- 

 setzt und zehn Minuten im Kohlensäurestrome gekocht. Nach dem 

 Erkalten wird dann das überschüssige Titantrichlorid unter sorg- 

 fältiger Fernhaltung der Luft mit einer gleichfalls eingestellten 

 Lösung von Eisenchlorid und Rhodankalium als Indikator bis zur 

 bleibenden Rötung zurücktitriert. Die Reaktion geht nun folgender- 

 maßen vor sich; 



T. C6HoOH.(N0.2)3 4- 18 HCl ^ 18 TiCL = C,H.,0H.(NR,)3 



+ 18TiCl4 + 6H,0. • 

 II. TiCL -r FeClg = tiCl, -^ FeCl.,. 

 HI. FeCL -- 3KCNS = FefCNS)^ + 3 KCl. 



