iJ!>6 1*. Herzig: .Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



A crhältnismäßig umfangreicher Apparat nötig ist, drei Normal - 

 lösungen. wovon die Titantrichloridlösung umständlich herzustellen, 

 und nur unter besonderen Kautelen aufzubewahren ist, femer ist 

 (las Arbeiten mit Titantrichlorid nur im Kohlensäure- oder Wasser- 

 st off ströme möglich, eine direkte Titration der Pikrinsäure mit 

 Lauge und Phenolphthalein ist aus bereits früher angegebenen 

 (rründen ausgeschlossen, aus demselben Grunde verbietet sich auch 

 die jodometrische Bestiminung. 



E. Richter^) hat nun eine giücküche Verbindung der 

 K 1 e i n s t ü c k'schen Methode mit dem Au sschüttlungs verfahren 

 gefunden, indem er die Alkaloide aus dem salzsaiu-en Auszuge der 

 Chinarinde nach dessen Uebersättigung mit Natronlauge mit Chloro- 

 formäther wie üblich ausschüttelt, aus dieser Lösung die Alkaloide 

 mit einer gemessenen Menge salzsäurehaltigen Wassers bekannten. 

 Gehalts isoliert, die so erhaltene salzsaure Aikaloidlösung zu einem 

 bestimmten Volumen auffüllt und in ein^m ahquoten Teil des- 

 selben die Alkaloide mit ^/o^-N. -Pikrinsäure ausfällt. Der Nieder- 

 schlag wird abfiltriert und fm Filtrat die überschüssige Pikrinsäure 

 plus Salzsäure mit Kalilauge und Phenolphthalein zurücktitriert 

 V. A 5^ e ■-) wendet sich gegen dieses Verfahren, ohne aber besondere 

 stichhaltige Gründe beibringen zu können. Bei Nachprüfung diese- 

 Einwendungen und damit auch des R i c h t e r'schen Verfahren ^ 

 kommt L a h 1 e r ^) zu dem Ergebnis, daß sich die Richter 'schi 

 Pikrinsäure methode für die Bestimmung der Chinaalkaloide recht 

 gut eignet . Auf Grund dieser Kontroversen hat Richter *): 

 später seine Methode nochmals revidiert und verbessert, ohne je- 

 <k)ch an dem Prinzip der Bestimmung mit Pikrinsäure etwas zr 

 ändern, nur daß er jetzt unter Zusatz von Alkohol titriert.. Weite! 

 führt er noch an, daß man die überschüssige Pikrinsäure plus 8alz 

 säure auch zwecks Erzielung eines scharfen Farbenumschlags auch 

 für den A\eniger Geübten auf jodometrischem W^ege mit Kaiiuui 

 jodat plus Kaliumjodid und Stärkelösung titrieren kann. Untei 

 Berücksichtigung des Umstandes, daß die Hälfte der verschwun 

 <lenen Gesamtsäure zur Bildung des neutralen salzsauren Alkaloid- 

 verbraucht worden ist, läßt sich darm leicht der Alkaloidgehalt 

 berechnen, wobei es gleichgültig ist, ob man jodometrisch odei 

 alkalimetrisch gearbeitet hat. Eine Anzahl von Beleg- und Ver- 

 gleichsanalysen zeigen, daß sich die Chinaalkaloide damit recht gut 

 bestimmen lassen. Auch Kleinstück hat wohl daran gedacht 

 auf diesem einfachen Wege die Alkaloide mit einem organischen 

 Lösungsmittel herauszuziehen, dies dann zur Adsorption zu bringen 

 und im Filtrat die Alkaloide nach einer der üblicheren Methoden 

 zu bestimmen, doch konnte er sich der Ueberzeugung nicht ver- 

 schließen, daß alle Methoden, die gezwungenermaßen zum Aus- 

 äthern usw . führen, den exakten Kritiker nicht befriedigen können 



^) Apoth.-Zeitg. 1912, No. 97/98. 

 -) Apoth.-Zeitg. 1913, No. 3. 

 3) Pharmaz. Zeitg. 1913, S. 611. 

 *^ Apoth.-Zeitg. 1915, No. 38, S. 254. 



