298 P. Herzig: Qiiantitative Bestimmung 'der Alkaloide. 



oder ein Präparat oder dergleichen, isoliert werden müssen und 

 dabei oft Farbstoffe imd andere Körper hartnäckig festhalten 

 können, die nun den Wert einer koloriinetrischen Bestimmung, 

 ganz abgesehen von dem umständlichen Reinigungsverfahren, gegen- 

 über anderen Verfahren zum mindesten als zweifelhaft erscheinen 

 lassen. Wenn man nun normalerweise bei den Alkaloidbestimmungen 

 meist andere Verfahren vorziehen Avird. so können doch Fälle em- 

 treten. wo man der kolori metrischen Bestimmung doch nicht wird 

 uanz entraten können, so z. B. Avenn es .sich um Feststellung von 

 nur geringen Mengen Alkaloid handelt. Von Alkaloiden. bei denen 

 die kolorimetrische Methode Anwendung gefunden hat. sind wohl 

 hauptsächlich zu nennen: Morphin und Brucin. rlaneben eventuell 

 noch Colchicin und die Chinaalkaloide. 



Bereits 1869 berichtet Steint über eine kuloinnetrische Be- 

 -tunmungsmethode des Morphins, die darauf beruht, daß Morphin 

 Jodsäure zu -fod zu reduzieren vermag und dadurch Gelbfärbung 

 hervorruft : diese Gelbfärbung läßt sich noch verstärken durch Zu- 

 satz von wenig Ammoniak. (Nebenbei gesagt, spricht letztere Er- 

 scheinung zweifellos dafür, daß die Gelbfärbuno- nicht lediglich 

 • lurch das ausgeschiedene Jod hervorgerufen wird, sondern daß es 

 -ich hierbei um eine aus dem Morphin entstehende organische Jod- 

 \erbindung handelt) Stein verdünnt die zu i^rüfende Lösung 

 hzu-. den Opiumauszug mit Wasser so weit, daß man die Färbung 

 les zum Ausschütteln benutzten Chloroforms durch das ausgeschie- 

 dene Jod soeben noch erkennen kann. Diese Empfindlichkeitsgrenze 

 ist von jedem Analytiker erst festzustellen und wird dann als Ver- 

 Lileichszahl benutzt. Von. der näherliegenden Anwendung einer 

 Farbenskala verschiedener Jodchloroforme. erhalten mit bekannten 

 Mor])hinmengen. sieht er ab. da er es für sicherer hält, das Ver- 

 schwinden einer Färbung zu beurteilen als die Gleichheit zweier 

 Farbentöne. Bei seinen Prüfungen des Opiums stellte er aber auch 

 -chon fest, daß dasselbe noch Stoffe enthält, die auf Jodsäure ebenso 

 \ irken wie Mor])hin: er sucht dieselben durch Zusatz von Kupfer- 

 Sulfat h7A\. Kupferacetat zu dem zu extrahierenden Opium zu 

 eliminieren. Schneider-) findet das Verfahren für brauchbar, 

 weil es Aveder mehr noch Aveniger leisten Avill als den Minimalgehalt 

 des Opiums an Morphinen festzustellen gemäß den Anforderungen 

 <\vY damaligen Pharmakopoe. 



Bestimmte Stein. Avie eben gesagt, nur, ob eine Mindest - 

 uienge A-on Morphin A'or banden AAar, so geht M y 1 i u s ^) schon 

 weiter, indem er feststellt. Avieviel Morphin überhaupt A'orhanden 

 ist. Er setzt dem auf Morphin zu prüfenden Auszuge soAvie einei- 

 bekannten MorphiuniA'ergleichslösung Jodsäure und einige Tropfen 

 Schwefelsäure hinzu. soA\-ie je 5 ccm SchAvefelkohlenstoff und 

 -chüttelt kräftig durch. 'Sind die eingetretenen Färbungen des 

 Schwefelkohlenstoffs in ihrer Stärke A^erschieden, so Avird die 

 stärkere mit SchAAcfelkohlenstoff A-erdünnt. bis Farbengleichheit 



') Pohtechn. Zeutra-lblatt 1869-. }-2r^\. bzw. Arch. d. Phanu. 



IsTl. S. 150.' 



-) Arch. d. Phann. 1881. Bd. 219. S. ST. 



^) Pharm. Ze^itralhalle 1881. S. lO."). 



