l*. HtMzig: Quantitative Bestimmung tler Alkaloirlr. 290 



■< iiigttrt Uli i.^l. Aus der Menge des liierzu benötigten Scliwefel- 

 kohlenstoffs und dem bekannten Gehalt der Vergleichslösung wird 

 dann der iMorphingehalt errechnet. 8 c h 1 i c k ii ni ^) verwirft 

 tlie.s Verfahren für die MorphinbeHtininiung im Opium, da im 

 Opium bzw. dessen Auszüge noch andere jodbindende Stoffe ent- 

 lialten seien. 



G e (> r g e s und Gas c a r d -) haben die Methode wieder 

 aufgegriffen zur Bestimmung des Morphins bei toxikologischen 

 Untersuchungen. Zur Feststellung des Morphingehaltes ver- 

 netzen sie gleichzeitig eine Lösung von bekanntem Morphin - 

 gehalt und die Versuchslösung mit je ö ccm einer 5%igen 

 Jodsäurelösung und fügen eventuell zur Farbenverstärkung 

 • Ammoniak bis zur neutralen bzw. schwach alkalischen Reaktion 

 hinzu. Die Lösungen werden dann zur Beobachtung in 

 •ein Kolorimeter, etwa von Dubosq. gebracht und beide 

 Halbschatten durch Verschieben der Lösungen auf gleichen Farben- 

 t.on eingestellt. Xaeh dem Rrfahrungssatze. daß sich die Konz(Mi- 

 trationen umgekehrt wie die Höhen der durchstrahlten Schichten 

 Ncrhalten, berechnen sie dann den Morphingehalt. Sie stellten 

 ferner die Enipfindlichkeitsgrenze der Reaktion sowohl mit -jod- 

 säun^ allein als auch in Verbindung mit AmmoniaJc fest, auch fordern 

 -^ie. daß die Zusätze zur Vergleichs- und Versuchslösung möglichst 

 gleichzeitig erfolgen. Für reine Morphinlösungen ist das Verfahren 

 wohl brauchbar, für toxikologische Zwecke aber nur in Verbindung 

 mit einem gewichtsanalytischen Verfahren, da die Reduktion der 

 Jodsäure in diesem Falle keine absolutio Identitätsreaktion auf 

 Morphin darstellt. 



Unabhängig von diesen beiden Autoren haben M a i und 



R a t h^) versucht, kleine Mengen Morphin kolorimetrisch zu- be- 



.^timmen unter Verwendung der Jodsäurereaktion bzw. der Re- 



^agentien nach F r ö h d e und nach Marquis (Forraalin- 



.-chwefelsäure)*) und schließlich auch unter Benutzung von .jodsäure 



Stärkelösung. In einer vorläufigen Mitteilung gaben sie an, 



!ial.^ sie mit Jodsäure allein bz^v. in Verbinduhg mit Stärkelösung 



bisher befriedigende Ergebnisse nicht erzielt hätten, dagegen sich 



M a r q u i s' Reagens als besser geeignet erwiesen hätte, während 



F^ !• ö h d e 's Reagens versagte. 



Heiduschka und F a u 1^) haben nun die sich zum Teil 

 widers))rechenden Angaben von Georges und G a s c a r d 

 bzw. M a i und R a t h nachgeprüft. Sic verfuhren hierbei in ähn- 

 licher Weise wie bei der Bestimmung des Bleis im Trinkwasser, 

 indem sie sich eine Reihe von Lösungen von je 10 ccm von be 



^) Plmnu. Zeitg. 1885. S. 4()4. 

 -) Journ. de Pharm, et ('liim. R)06. 28, ni'H. 

 •') Arch. d. Phavm. 1908, S. 301). 



*) Vgl. eventuell auch E. Marquis, Arbeiten des Phanua- 



koiogischen Instituts zu Dorpat (R. Kobert) 14, 142, 1890, über kolori- 



metrische Morpiiinbestinimung mit konz, H2SO4 + Na2S0;{, bei der 



die einzelnen Farbunterschiede, s^chwach violett bis rosaviolett, nicht 



^scharf genug sind, um Verwendung finden zu können. 



.••) Arch. d. Pharm. 1917, S. 172. 



