300 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der AJkaloide. 



kaiintem Morphingehalt herstellten, dazu ö cem einer 5%igeD 

 Jodsäurelösiing mögUchst gleichzeitig hinzufügten und die ent- 

 standene Färbung beobachteten. Sie fanden dabei, daß oberhalb 

 einer gCA^dssen Konzentration der Morphinlösimgen (1 : löOO) und 

 unterhalb (1 : 5500) die einzelnen Farbenunterschiede nicht mehr 

 deutlich zu erkennen waren, dagegen innerhalb dieser Grenzen 

 sich bequem feststellen lief3en. Dieselben Versuche stellten .sie an 

 unter Zusatz von je 1 ccm (10%) Ammoniak zu den vorgenannten 

 Mischungen. Die Farbreaktion war dadurch empfindlicher und 

 ließ sich gut verwenden iiuierhalb der Konzentrationen von 1 : 5000 

 bis 1 : 16 öOO. Auf Grund dieser Ergebnisse kamen sie zu der 

 Vermutung, daß M a i und R a t h die Jodsäuremethode deshalb 

 verworfen haben, weil sie nur mit 'je^Wssen Beschränkungen brauch 

 bar ist. 



Weiterhin prüften sie noch die kolorimetrische Bestimmung 

 des Morphins mit Marquis" Reagens, indem sie wiederum 

 von einer Reihe von Morphinlösungen von verschiedenem Gehalt 

 je 1 ccm in einem Schälchen verdampften, die Rückstände mit 

 je 1 ccm ]\1 a r q u i s'schem Reagens vemeben und die nunmehr 

 violette Flüssigkeit unter Nachspülen mit 4 ccm Schwefelsäure 

 in kleine Reagiergläser brachten. Im auffallenden Lichte (wie* 

 Ijei der Bleibestimmung iui Wasser) ließen sich die Lösungen aber 

 nicht vergleichen wegen des L'eberganges des blauen Farbtones 

 in einem blaubraunen, dagegen aber im durchscheinenden Lichte. 

 Die deutliche Erkennbarkeit der Reaktion lag innerhalb dei- Kon- 

 zentrationen von etwa 1 : 1400 bis 1 : 12 000. Oberhalb dieser 

 Konzentrationen war die Lösung undurchsichtig. unt<^rhan) zeigte 

 sie nicht mehr die charakteiistische Farbe. 



Da nun alle drei Methoden den L'ebelstand haben, daß man 

 •/ist eine ganze Reilie Versuchslösungen hersteilen muß, haben 

 die Verfasser das Kolorimeter herangezogen, indem sie dabei, .»ycg 

 mit kleinen Volumina zu arbeiten, zAvei gleiche runde Gläser ' 

 10 mm Durchmesser in die innen schwarz ausgekleideten Kok '^' 

 meterzylinder stellteli. In das eine Glas kam dann die Vergleic ^\ 

 lösung, in das andere so viel der Versuchslösung, bis Farbengleich 1: '^4 

 erzielt war. Dann wurde noch weiter Versuchslösung hinzugegeb '" 

 bis die Farbengleichheit eben verschwand und aus dem arithmetisc' 

 Mittel der beiden Volumina der Versuchslösiuig und dem Volun.> 

 der Vergleichslösung (= entsprechenden Schichthöhen) der Mor;'* 

 gehalt errechnet. Die mit reinem Morphin angestellten diesbeV 

 heben Versuche heferten befriedigende Ergebnisse. Auf dies^ 

 kolorimetrischen Wege fanden dann die Verfasser in reifen Mok 

 köpfen noch 0,017% bzw. 0,068° o Morphin, die auf gewichts- odt 

 maßanal\i;ischem Wege nicht festzustellen waren. Interessan. 

 war es hierbei, daß bei der Menge von 0,017% das M a r q u i s'sehe 

 Reagens versagte, infolge der zu geringen Morphinmenge, und zu 

 dem Jodsäure verfahren gegi'iffen werden mußte. 



Aehiüich empfehlen Fran9ois und Luc e^) das Jod- 

 säureverfahren zur Bestimmung des Morphinsirups, indem sie z« 



M Jouni. de Pharm, et Chiniie 191 «^i. s. ]4. 



