P. Herzig: Quantit-Htive Bestimmung der Alkaloide. ;?0I 



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1(1 (CHI desselben l ccin ', ,„-X.-.Jodsäurelösung und nach kräftigem 

 Schütteln 1 ccm Ammoniak hinzufügen. Die auftretende Färbung 

 wird dann mit der auf dieselbe Weise erhaltenen Färbung eines 

 Normalmorphinsirups vorglichen und nötigenfalls durch Hinzufügen 

 gemessener Mengen Zuckersirujis auf Farbengleichheit eingestellt 

 und danach der Morphingehalt ermittelt. Da es sich hier um remes 

 Morphin handelt, erscheint hier die Methode zur schnellen Orien- 

 -tierung angebracht. 



Um die Nachteile der Jodsäurereaktion - Reduktion 

 auch durch andere Stoffe — bzw. des Verfahrens mit Marquis' 

 Reagens — Färbung der Schwefelsäure durch begleitende organische 

 Stoöe -^ zu vormeiden, empfiehlt Fabinyi^), die Reaktion 

 von Radulescu zu bejiutzen. Die auf Morphin zu prüfende 

 Flüssigkeit wird mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert, ein 

 Stückchen Natriumnitrit hinzugegeben und nach beendigter Gas- 

 en twlckelung mit Kalilauge alkalisiert. Die Lösung färbt sich 

 daim rosa bis rubinrot, je nach dem Morphingehalt. Als Vergleichs- 

 lösung dient eine Lösung von 0,3 g Morphin in 1 Liter lO%igeT 

 Schwefelsäure, von der dann 9, 8, 7 usw. Kubikzentimeter mit 10%iger 

 Schwefelsäure auf 10 ccm aufgefüllt werden; hierzu wird ein 

 Stückchen Natriumnitrit hinzugegeben, dann 10 ccm Kalilauge, und 

 nun wird mit Wasser auf 100 ccm aufgefüllt. Die mit Hilfe eines K üß- 

 •Limmer-Brodhu n 'sehen Kolorimeters vorgenommenen Prü- 

 fungen sollen gut übereinstimmende Werte ergeben haben, auch 

 sollen andere neben dem Morphin anwesende Stoffe die Reaktion 

 nicht beeinflussen. 



Der Vollständigkeit halber sei hier noch das Verfahren von 

 H i m s d a 1 e^) • angeführt. Derselbe vergleicht die Färbungen, 

 die in morphinhaltigen Lösungen durch eine frisch bereitete Lösung 

 von FerricyankaHum und Eisenchlorid erzeugt werden, mit denen, 

 die Lösungen von bekanntem Morphingehalt mit diesem Reagens 

 geben. Abwesenheit von Gerbsäure sovide Ausschluß von Licht 

 und Luft sind hierbei erforderlich. Das Verfahren ist praktisch 

 nicht verwertbar. 



;26 So verlockend die kolorimetrischen Verfahren zur Morphin- 

 bestimmung auf den ersten Blick erscheinen, so ist doch nicht zu 

 -vergessen, daß sie, wie bereits eingangs erwähnt, individuellen 

 Schwankungen seitens der einzelnen Analytiker unterworfen sind. 

 Dann aber kommen die Schwierigkeiten der Reinigung der Morphin- 

 auszüge hinzu, da dieselben aufs peinlichste von allen anderen 

 Stoffen (Alkaloiden, Farbstoffen usw.) befreit sein müssen, um 

 die Farbreaktion nicht zu stören. Praktische Bedeutung werden 

 darum diese Verfahren nicht gewinnen, zumal es sich in der Praxis 

 meist um die Bestimmung größerer Morphinmengen handelt, die 

 sich maß- oder gewichtsanalytisch bequemer und genauer feststellen 

 lassen. Nur bei der Bestimmung sehr geringer Mengen Morphin 

 wird man notgedrungen zu einer kolorimetrischen Methode greifen, 

 und auch dann erscheint der Wert derselben noch zweifelhaft. 



1) Chem.-Zeitg. 1911, S. 1099. 



-) Chemical News 62, S. 77/78; dm-ch Jahresber. der Pharmazie 

 1890, S. 456. 



