3n2 1*. Herzig: Quantitative Bestimniung der Alkaloide. 



Die Tatsache, daß emerseitjs das Br nein ein vielfacher uno 

 schwierig trennbarer Begleiter des Strychnins ist und dadnrcl 

 eine maß- oder ge^\ ichtsanalytische Bestimmung erschwert ist 

 daß andererseits Brucin aber charakteristische Farbreakticnen 

 gibt, hat dazu geführt, dasselbe auf kolorimetrischem Wege zu 

 bestimmen. E. D o u z a r d^) benutzt hierzu die bekannte Rot- 

 färbmig, die Brucin durch Salpetersäm-e erfährt ; die übrigen Brucin- 

 farbreaktionen eignen sich bei GegenAvart von Strychnin nicht 

 für kolorimetrische Zwecke. Als Vergleichslösung benutzt er eine 

 Lösung von 0.16 g Stryclmin und 0,16 g Brucin in 2%iger Schwefel- 

 säure und verdümit die Lösung auf 100 ccm. Xim löst er gleichfalls 

 0,1 g des isolierten reinen Alkaloidgemisches von Strychnin und 

 Brucin in 50 ccm 2 böiger Schwefelsäure imd fügt hierzu sowie 

 zu 50 ccm der Vergleichslösung gleichzeitig je 5 ccm Salpetersäure 

 vom spezifischen Gewicht 1.42. Beide nunmehr rotgefärbten 

 Flüssigkeiten werden dami in ein G a II e n k a m p'sches Kolori- 

 meter gebracht und nach fünf Minuten sechs Ablesungen voi- 

 genommen. aus deren Mittel dann, ^^ie üblich, der Brucingehalt 

 berechnet ^ird. 



Wöbe r"^) hat die vorliegende Bestimniung weiter ausgebaut 

 Er stellt erst eine Vergleichsbrucinlösung von 0,1 g Brucm in 100 ccm 

 l '^oig^^* SchAvefelsäure, dann eine Strychninlösung von 0,5 g Strychnin 

 in 100 ccm l%iger Schwefelsäure her. ferner eine Misch mig von 

 gleichen Raumteilen Salpetersäure (spezifisches Gewicht = 1.4^ 

 und 20%iger Schwefelsäure und schließlich eine gesättigte Kalium - 

 chloratlösmig. Zur Bestimmmig werden dann 0,1 g des isolierten 

 reinen Alkaloidgemisches in 20 ccm l^^iger Schwefelsäure unter 

 Erwärmen gelöst und mit derselben Schwefelsäure in einem Zylindei 

 auf 30 ccm aufgefüllt. Zum ^^ergieich a\ erden dann 20 ccm der 

 Vergleichsstrychninlösung = 0.1g Strychnin in einen zweiten 

 Zylinder gegeben imd ein genau bemessenes Volumen der Ver- 

 gleichsbrucinlösung hinzugegeben, dessen ungefähr erforderliche 

 Alenge durch einen Vor versuch bereits ermittelt ist, und füllt mit 

 der l%igen Schwefelsäure gleichfalls auf 30 ccm auf. In die beiden 

 abgekühlten Lösungen läßt man dann je 10 ccm des Salpeter- 

 schwefelsäuregemisches zufUeßen, rührt um und fügt dann gleich- 

 zeitig zu beiden Lösungen nach einer Minute 2 ccm der gesättigten 

 Kaliumchlor atlösung hmzu. Dann wird wieder umgerührt und 

 je nach der Farbenstärke auf 50 oder 100 ccm mit Wasser auf- 

 gefüllt und bis zur gleichmäßigen Verteilung des Farbentones uin- 

 geschüttelt. Durch Abfließenlassen oder Abgießen aus dem einen 

 oder anderen Zylinder, eventuell auch mit Hilfe eines Kolorimeters. 

 ANird nun sofort auf Farbengleichheit eingesteht. Die Berechnung 

 des Brucins erfolgt nun in der üblichen Weise unter Zugrundelegung 

 des Gehaltes der Vergleichsbrucinlösung an Brucin. 



Sowohl das D o u z a r d'sche wie das Wöbe rsche Ver- 

 fahren leiden an dem mißlichen Umstände, daß die Vergleichs- 

 lösungen willkürlich sind und den natürlich vorkommenden Mengen- 



1) Proceedings Chem. Soc. 18, 220-21. 26. /ll. (19. U.) 1902;. 

 durch Chem. Zentralblatt 1903, S. 99. 



^) Zeitschi', für angew. Chemie 1918, 124. 



