304 P. Herzig: Quantitative Bestiminung der Alkaloide. 



D. Refraktometriselio Verfaluen. 



Eiiie neuartige Methode der Alkaloidbestimmuiig wurde mit 

 Einführung des Z e i ß'schen Eüitauchrefraktometers aufgenommen. 

 Nachdem schon vorher eine Reihe von Autoren dasselbe zur Gehalts - 

 bestimmung der verschiedensten Salzlösungen, Säuren, Alkohol 

 usw. wie auch des ]\Iilchserums benutzt hatten, prüften H a n u s 

 und C h o c e n s k y^) das Verhalten wässeriger Coffeinlösungeii 

 gegenüber dem Refraktometer. Sie wurden dazu veranlaßt durch 

 die bereits an anderer Stelle erwähnte Tatsache, daß gewisse Al- 

 kaloide, darunter auch Coffein, beim Trocknen sich zum Teil ver- 

 flüchtigen können. Bei Benutzung des Refraktometers läßt sich 

 aber das Trocknen umgehen, indem das isolierte Alkaloid in einem 

 Lösungsmittel gelöst ^vird und dessen Brechungsexponent vor 

 und nach dem Auflösen festgestellt wird. Bei diesen Versuchen 

 wurden Lösungen von reinstem Coffein in Wasser in Stärken bis 

 zu 1% — Coffein löst sich in etwa 80 Teilen Wasser — benutzt. 

 Nachdem der Refraktionswert des destillierten Wassers bei 17,5^ 

 mit 15 festgestellt war, zeigte sich, daß die weiter ermittelten Re- 

 fraktionswerte der Coffeinlösungen der prozentualen Menge des 

 Coffeins direkt proportional waren. Für das Volumen von 100 ccm 

 innerhalb des Löslichkeitsbereiches des Coffeins läßt sich dies durch 



V — 1 o 

 die Formel x = ^ — ~ — ausdrücken, wobei x den zu ermittelnden 



o 



Prozentgehalt an Coffein darstellt und y den abgelesenen Re- 

 f raktionsw^ert . Um genaue Resultate zu erhalten, ist strengste 

 Innehaltung der Temperatur von 17,5^ C. nicht nur im Wasserbade . 

 sondern auch in den Lösungen (zeitweihges Durchmischen derselben) 

 wie auch möglichst im Beobachtungsraum erforderlich. Eine Tabelle 

 der Refraktionswerte, die sich nach obiger Formel leicht aufstellen 

 läßt, gibt dann direkt den Prozentgehalt an. Es entspricht nach 

 Abzug der Skalenteile des Lösungsmittels (Wasser = 15) vom 

 Gcsamtrefraktionswerte 0,1 Skalenteil = 0,02% ^Coffein. Bei der 

 praktischen Anwendung ^der Refraktometrie zur Bestimmung 

 des Coffeins im Tee nach verschiedenen Extraktionsverfahren 

 wurden aber um etwa 6 bis 8% zu hohe Werte gefunden. Hierbei 

 wurde das vom Extraktionsmittel (Tetrachlorkohlenstoff. Chloro- 

 form) befreite Coffein in Wasser gelöst und dann der Brechungs- 

 exponent der Lösung bestimmt. Da nun das Coffein niemals rein 

 erhalten wird — es wird darum auch bei den anderen Bestimmungs- 

 methoden stets noch eine Stickstoffbestimmung des erhaltenen 

 Rohkoffeins nahegelegt — , die das Coffein begleitenden Stoffe 

 aber gleichfalls einen Refraktionswert besitzen, so- wird das oben 

 erwähnte Plus dadurch erklärlich. Weitere Versuche, die Refraktion 

 wässeriger Theobrominlösungen zu bestimmen, scheiterten an 

 der zu geringen Löslichkeit desselben. 



U t z2) hat das Verfahren von H a n u s und C h o c e n s k y 

 und auch deren Coffeintabelle nachgeprüft und für richtig befunden. 



1) Zeitschrift für Untersuchung von Nahrungs- und Genuß 

 raitteln 1906, S. 312. - 



•-) Chem.-Zeitg. 1909, S. 47. 



