r. H» r/, i^: Quantitative Boatininuing der Alkaloid*'. 'AOrt 



.'^ciiu' \ (.'rsuchc (leimten sich abei- noch wortcj- au.s auf M()i])hin, 

 Chinin und Brucin. Da sieli Morpliin nur sehr schwer in Wasser 

 löst, so versuchte er mit einer Salzsäurelösung zum Ziele zu kommen, 

 (leren Refrakti(mswert --• 25 betrug bei 17,5" C,, dieselbe" enthält 

 1,67 g HCl auf 100 cem. Die Resultate waren befriedigend, die 

 Refraktionswerte waren ])roportional den Morphin mengen. Nach 

 Abzug der Refraktion des Lösungsmittels {= 25) von der Gesamt- 

 refraktion entsprach 0,1 Skalenteil — 0,02% Morphin. Zur weiteren 

 Vereinfachung dieses Vorgehens wurde schließlich das zu bestiinmende 

 Mor[)hin in verdünnter Salzsäure gelöst, durch wiederholtes Ab- 

 dam])fen mit Wasser von der überschüssigen Salzsäure befreit 

 und das so erhaltene Mor])hinhydrochlorid schließlich refrakto- 

 metrisch bestimmt. Als Verglpichslösungen dienten hier Lösungen 

 von bekanntem Gehalt an Morphinchlorid. Die erhaltenen und 

 durch Tabellen illustrierten Res al bäte Avaren befriedigend, es wurde 

 wieder vollkommene Proportionalität festgestellt, 0,11 Skalenteile 

 entsprachen 0,02 'Vq Morphinhydrochlorid. Beide Verfahren erwiesen 

 sich aber als zu umstäncilich. Es mußte daher ein anderes Lösungs- 

 mittel als Wasser gesucht werden, und als solches w^urde schließlich 

 Methylalkohol entdeckt. Dasselbe erfüllte gleichzeitig auch die 

 Forderung, daß dessen Brechungsexponent innerhalb des Bereiches 

 der Skala fallen mußte. Solange nun mit reinem Morphin gearbeitet 

 wurde, zeigte sich auch hier, daß der Alkaloidgehalt dem Reiraktions- 

 werte proportional war. Nach Abzug des jeweiligen Refraktions- 

 wertes des Methylalkohols — die verschiedenen 'Methylalkohole 

 zeigten verschiedene Werte — von der Gesamtrefraktion entsprachen 

 0,06 Skalenteile = 0,0.1% Morphin. Wurde nun aber versucht, 

 das Verfahren auf die Praxis zu übertragen, z. B. zur Bestimmung 

 des Morphins im Opium und dessen Präparaten, so wurden auch 

 hier die Werte höher gefunden als etwa nach der Titrationsmethode, 

 da das isolierte Morphin eben nicht in der genügenden Reinheit 



vorlag. 



In ähnlicher Weise wurden nun auch Chinin, Chininhydro- 

 chlorid und Chinin sulfat sowie Brucin zur refraktometrischen Be- 

 stimmung gebracht, sämtlich in methylalkoholischer Lösung, und 

 auch hierbei die Proportionalität festgestellt. So entsprachen je 

 0,068 Skalenteile = 0,.0r;/o Chinin und ebenso = 0,01% Chinin- 

 hydrochlorid , ferner 0,064 Skalenteile = 0,01% Chininsulfat und 

 0,062 Skalen teile = 0,01% Brucin. Anschließende Versuche mit 

 der bereits erw^ähnten l,67%igen Salzsäure. (Refraktion = 25) 

 als Lösungsmittel wurden nicht weiter ausgearbeitet. Die Werte 

 betrugen hier für 0,01% Chininhydrochlorid = 0,06 Skalenteile 

 und für 0,01% Chininsulfat — 0,054 Skalenteile. Von einer prak- 

 tischen Anwendung des refraktometrischen Verfahrens zur Er- 

 mittelung von Chinin und Brucin wurde aus naheliegenden Gründen 

 a>)ge sehen. 



Wie schon im Laufe der Arbeit ausgeführt worden ist, sind die 

 refraktometrischen Bestimmungen von Alkaloiden von vornherein 

 infolge der genau innezuhaltenden Bedingungen recht umständlich 

 und auch nur in begrenztem Umfange anwendbar. Dieselben geben 

 nur dann genaue Werte, wenn das isolierte Alkaloid in absoluter 



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