306 P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 



Reinheit vorliegt; jede Verunreinigung erhöht den Refraktionswert. 

 Die Forderung der absoluten Reinheit mrd aber nur in den seltensten 

 Fällen erfüllt sein und auch dann nur mit Alkaloidverlusten infolge 

 des Reinigungsprozesses verbunden sein. Ist das Alkaloid aber auf 

 irgendeine Weise doch rein erhalten, dann ist fast durchweg die 

 einfache Wägung das Gegebene. Die refraktometrischen Methoden 

 bieten daher durchaus keinen Vorteil, vor allem auch keine Zeit- 

 ersparnis gegenüber den bisherigen Bestimmungsmethoden; man 

 wird in der Praxis mit einer Titriermethode z.B. bei weitem schneller 

 und mit größerer Genauigkeit zum Ziele kommen, ganz abgesehen 

 schheßhch auch davon, daß ein Eintauchrefraktometer wohl kaum 

 in vielen Apothekenlaboratorien usw. zu finden sein dürfte. 



E. Polariinetrische Yerfahreii. 



Ebenso wie die Refraktometrie hat man auch versucht, die 

 Polarimetrie zur quantitativen Bestimmung der Alkaloide zu ver- 

 wenden. V a u b e P) führt eine ganze Reihe von optisch aktiven 

 Alkaloiden auf, quantitative Bestimmungen sind bisher jedoch 

 nur für Cocain, Morphin, Nicotin und die China alkaloide ausgeführt 

 worden. Nachdem schon Bouchardat^) und P a s t e u r^) 

 Untersuchungen über das Drehungsvermögen der Chinaalkaloide 

 ausgeführt hatten, haben Oudemanns*) so^yie H e s s e^) 

 und zuletzt L e n z^) ebenfalls darüber gearbeitet und die Rotations- 

 konstanten der wichtigsten Chinaalkaloide ermittelt. Sie machten 

 dabei die Beobachtung, daß die spezifische Drehung in hohem 

 Maße abhängig ist von der Art des Lösungsmittels, der Konzentration 

 der Lösung und der Höhe der Temperatur. Als Lösungsmittel 

 wurden angew andt Wasser, Alkohol, verdünnte Salz- oder Schw^efel- 

 säure oder ein Chloroformalkoholgemisch (2 -^ 1), als Konzentrationen 

 1 — 10%ige Lösungen. Als Endresultat aber ergab sich, daß die 

 spezifische Drehung nicht geeignet ist, damit eine Wertbestimmung 

 der Chinarinden vorzunehmen, da einmal, wie eben ausgeführt, 

 die spezifische Drehung außerordentUch von den genannten äußeren 

 Faktoren beeinflußt wird, dann aber ein Gemisch von Alkaloiden, 

 wie es im Chinarmdenauszug vorliegt, sich überhaupt nicht mit 

 Sicherheit auf optischem Wege analysieren läßt, zumal man dann 

 mindestens vorher sich über die qualitative Zusammensetzung 

 orientiert haben muß. Dann aber kommt noch hinzu, daß in 

 dem Chinarindenauszug stets ein basischer Farbstoff die Alkaloide 

 begleitet, dessen Anwesenheit die Beobachtung im Polarisations- 

 apparat beeinträchtigt, dessen Entfernung aber nur unter Alkaloid- 

 verlust möghch ist. Wohl aber läßt sich die Polarimetrie anwenden, 

 um die Reinheit eines vorliegenden Chinaalkaloides festzustellen, 

 eine Forderung, die für die Prüfung des ChininsuKats schon früh- 



^) Die physikalischen und chemischen Methoden der quanti- 

 tativen Bestimmung organischer Körper 1902. 

 2) Annal. chim. phys. (3), 9, 213. 



^) Compt. rend. de l'Acad. de Sciences 36, 26 und 37, 110. 

 *) Annalen der Chemie 182, 33 (1876). 

 '=) Annalen der Chemie 182, 153 (1876). 

 «) Zeitschr. f. analyt. Chemie 27, 549 (1888). 



