P. Herzig: Quantitative Bestimmung der Alkaloide. 307 



zeitig erhoben wiirde^). Ebenso läßt sich polarimetrisch ein Gemisch 

 zweier Alkaloide bestimmen, vorausgesetzt, daß deren Rotations- 

 konstanten unter bestimmten Bedingungen bekannt sind. Löst 

 man z. B. p g eines Alkaloidgemisches zu 100 ccm auf und findet 

 bei Beobachtung im Polarisationsapparat im Rohre von 1 cm Länge 

 den Drehungsvvinkel a, dann ist die spezifische Drehung [ajo^o = 



*'- . Enthält nun das Gemisch x% von dem einen Alkaloid 



p.l 

 und y% — (100— x) *^/o von dem anderen und haben die beiden 

 Alkaloide x und y die bekannte spezifische Drehung (a)x und (a)), 

 so läßt sich X und y leicht berechnen nach den Formeln: 



100 ([g] - [a]y) 



[alx - [a]y 

 100 ([a] - [a]) 



[a]x - [a]y 



0. A n t r i c k2) hat die Rotationskonstanten für in Chloroform 

 gelöstes reines Cocain sowie für Lösungen von reinem salzsaurem 

 Cocain in einem Gemisch von 60 Teilen absolutem Alkohol und 

 90 Gewichtsteilen Wasser festgestellt. Die spezifische Drehung 

 für Cocain beträgt demnach [ajoa« = —16,32 für Lösungen bis 

 zu 30%, während die für Cocainhydrochlorid [olJd-^o = —67,982 -f- 

 0,1583 p beträgt, gültig für p von 0—25. 



\ Ebenso hat P o p o v i c i^) ein polarimetrisches Verfahren 

 für die Nicotinbestimmung im Tabak ausgearbeitet. 20 g Tabak - 

 pulver werden mit 10 ccm einer wässerig- alkoholischen Natron- 

 lösung (6 g NaOH + 40 ccm H2O + 60 ccm 95%igem Alkohol) 

 verrieben und darauf mit Aether im Soxhlet-Apparat extrahiert, 

 die ätherische Lösung dann mit 10 ccm einer konzentrierten salpeter- 

 sauren Phosphormolybdänsäurelösung ausgeschüttelt, w^odurch neben 

 anderen Stoffen auch das Nicotin ausgefällt wird. Die überstehende 

 Aetherschicht wird nunmehr abgegossen, der Niederschlag auf 

 50 ccm mit Wasser aufgefüllt und darin durch Zusatz von 8 g fein 

 gepulvertem Baryumhydroxyd das Nicotin in Freiheit gesetzt. 

 Das Ganze wu-d nun filtriert und von dem Filtrat der Drehungs- 

 winkel im Polarisationsapparat ermittelt. Auf genau analoge Weise 

 wurden Kontrollbestimmungen ausgeführt mit wechselnden Mengen 

 reinen Nicotins und an Hand der damit erhaltenen Vergleichswerte 

 Tabellen aufgestellt, die dann direkt den Prozentgehalt an Nicotin 

 abzulesen gestatten. Mit dieser Methode werden aber immer höhere 

 Werte gefunden, als wenn das Nicotin in der üblichen Weise ab- 

 destiUiert und maßanalytisch bestimmt wird. 



Auch J. von Degrazia*) hat das Nicotin polarimetrisch 

 bestimmt, indem er 30 g Tabakextrakt mit 3,5 g Aetzkalk und 10 ccm 



^) Cougres international de Ghimie ä Paris 1889; durch Chem.- 

 Zeitg. 1889, 1392. 



2) Ber. d. Deutsch. Chem. Gesellsch. 20, 310 (1887). 



3) Chem.-Zeitg., Rep. 1889, S. 171. 



^) Fachl. Mitteilg. d. österr. Tabakregie 1910, S. 87; durch Chem.- 

 Zeitg., Rep. 1911, S. 175. 



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