Petersen, Bestandteile von Asarum enropaeum. lOo 



ein schwach gelbliches Öl von angenehmem feinem Terpentingeruch, 

 während harzähnliche nicht flüchtige Nebenprodukte der Bromirung in 

 geringer Menge zurückblieben. Dieses Öl wurde mit Chlorcalcium ge- 

 trocknet und nach der Methode von Carius durch Erhitzung mit 

 chlorfreier rauchender Salpetersäure und Silbernitrat im Bombenofen 

 analysiert. 



Analyse. 0,260 g Substanz gaben 0,217 g Bromsilber 

 = 0,09234 g = 35,90 o/q Brom. 



Die Formel C^o H^,, Br fordert 37,21 o/^ Brom. Obgleich die 

 Brommenge etwas kleiner gefunden wurde, so ist doch kaum eine 

 andere Möglichkeit vorhanden, als dafs hier ein Monobrom- 

 substitutionsprodukt des Terpens vorliegt, und zwar in nicht 

 ganz reinem Zustande. 



Demnach wirkt Brom auf dieses Terpen substituierend ein, ganz 

 wie es Wallach fiir das aus Bornylchlorid, durch Spaltung mit Anilin, 

 dargestellten, bei 160 o bis 161 o C. siedenden festen Camphen nach- 

 gewiesen hat. 



Das Camphenmonobromid ist ebenfalls flüssig, und Wallach erhielt 

 bei der Analyse ebenfalls nicht ganz mit der Formel stimmende Zahlen. 

 Dies hat wohl seinen Grund darin, dafs die Bromierung in einer 

 alkoholisch-ätherischen Flüssigkeit nicht ganz rationell ist, da hierbei 

 vielerlei entstehen kann, wie Bromal, substituierte Äther u. s. w., welche 

 alle das Produkt verunreinigen müssen. Wo die Produkte der Bromierung 

 fest und krystallinisch sind, also relativ leicht gereinigt werden können, 

 ist die Methode sehr bequem, avo dagegen flüssige Produkte entstehen, 

 wäre es sicher besser, ein gegen Brom ganz indifferentes Lösungsmittel 

 zu verwenden. Ich habe mit so kleinen Mengen arbeiten müssen, dafs 

 eine weitere Reinigung des Produktes nicht gut möglich war. 



Durch Erhitzen bis zu einer hohen Temperatur erleiden die Terpene 

 verschiedene Umänderungen, einige nehmen dadurch die Fähigkeit an, 

 sich mit Brom zu krystallinischen Tetrabromiden zu verbinden. Ich 

 habe mit dem Asarumterpen diesen Versuch angestellt, indem ich das 

 Öl zwei Stunden lang im zugeschmolzenen Glasrohre auf 250 erhitzte. 

 Nachher wurde das braun gewordene Öl rektifiziert und ging jetzt 

 gröfstenteils bei 170 über. Da, bei der geringen Menge, nicht von 

 einer Fraktionierung die Rede sein konnte, so bromierte ich das ganze 

 rektifizierte Öl in derselben Weise wie vorher und erhielt jetzt in der 

 That ein krystallinisches Bromid, aber doch gleichzeitig viel flüssige 



