240 MaxWernecke, Das Coffein. 



kochendes Wasserbad eingesenkt. Nach dem Erkalten bildete der Roln-- 

 inhalt eine weifse, anscheinend krümelige Masse, welche die Flüssigkeit 

 vollständig aufgesaugt hatte; Druck war beim Öffnen des Rohres nicht 

 zu bemerken. Eine herausgenommene Probe löste sich in Chloroform 

 leicht und vollständig auf. Beim Umkrystallisieren aus Alkohol resul- 

 tierten feine, weifse Nadeln, deren Aufseres sowohl, wie deren Schmelz- 

 punkt mit dem des Coffeins übereinstimmten; da auch die Prüfung auf 

 eventuellen Bromgehalt negativ ausfiel, so war erwiesen, dafs Ein- 

 wirkung des Athylenbromids auf das Coffein nicht erfolgt war. 



Infolge dessen wurde das Rohr nach nochmaligem Zusatz von etwas 

 Athylenbromid wieder zugeschmolzen und sechs Stunden auf 150*^ 

 erhitzt; auch jetzt war noch keine Avesentliche Veränderung der Masse 

 zu bemerken, weshalb das Erhitzen weitere sechs Stunden lang fort- 

 gesetzt und die Temperatur dabei zwischen 190 und 200 o erhalten 

 wurde. 



Nach dem Erkalten zeigte der Rolirinhalt eine leichte gelbbräuuliclie 

 Färbung. Derselbe wurde in möglichst wenig kochendem Alkohol ge- 

 löst, die beim Erkalten auskiystallisiereuden Nadeln durch Absaugen ge- 

 trennt und die Mutterlauge der freien Verdunstung überlassen; nach 

 längerem Stehen schieden sich einige dickere , mehr prismätis(;he 

 Krystalle ab. 



Sowohl jene zuerst auskrystallisierten Nadeln, als auch diese letzteren 

 Krystalle erwiesen sich bei der näheren Prüfung als bromfreies Coffein, 

 dessen Schmelzpunkt bei 230 bis 2310 C. lag. 



Athylenbromid wirkt demnach auf trockenes Coffein nicht ein, selbst 

 wenn dasselbe sechs Stunden lang damit erhitzt und die Temperatur auf 

 2000 gesteigert wird; hiermit ist zugleich die höchste zulässige 

 Temperaturgrenze erreicht, indem beim Erhitzen über 2000 die gebildeten 

 Additionsprodukte Avieder in ihre Komponenten zerlegt werden würden. 



Coffein und Jodäthyl. 



Während sich Jodmethyl schon bei ziemlich niedriger Temperatur 

 leicht zu Coffein addiert, und man durch Umsetzung des gebildeten 

 Coffeinmethy] Jodids mit feuchtem Silberoxyd ohne Scli\derigkeiten zur 

 Untersuchung ausreichende Mengen von Coffeinmethylliydroxyd erhalten 

 kann, werden bei der Behandlung von Coffein mit Jodäthyl stets nur 

 sehr kleine Mengen von Coffeinäthyljodid gebildet. 



