Max A\'crueckt>. Das C'oftein, 241 



Zur Darstellung- des letzteren erhitzte ich bei 100 <> sretrocknetes 

 Coffein mit überschüssigem Jod.äthyl sechs Stunden lang auf 130 bis 140^ 

 und. als sich diese Temperatur als ungenügend erwiesen, Aveitere sechs 

 Stunden auf 1500, schliefslich auf 175 bis 180 <> C. Der Inhalt des 

 Rohres bildete jetzt eine schwach bräunlich gefärbte Masse, welche nach 

 dem Abdestillieren des überschüssigen Jodäthyls mehrmals aus Alkohol 

 umkrystallisiert wurde. Das Coffeinäthyljodid verblieb seiner leicliteren 

 Löslichkeit wegen in den Mutterlaug-en und schied sich beim Verdunsten 

 derselben in dünnen Nadeln aus; die Menge desselben war indessen so 

 gering, dafs seine Darstellung auf diese Weise nicht thunlich erschien. 



NachTildeni) erhält man ein Äthylcoffeinperjodid (C8H10N4O2C2H5J). J2^ 

 wenn man krA'stallisiertes Coffein mit überschüssigem JodätlM im ge- 

 schlossenen Rohr vier Stunden auf 1300 erhitzt. Nach dem Erkalten 

 scheidet sich die genannte A^'erbindung in kantharidengiänzenden braunen 

 Blättchen aus, deren Menge sich durch Versetzen der Mutterlauge mit 

 Jod und Jodwasserstoff noch etwas vermehren läfst; dieselben müssen 

 dann nochmals aus Alkohol umkrystallisiert werden. 



Der Versuch, zur Darstellung des Athylcoffei'nhydroxyds genügende 

 Mengen dieses Perjodides zu erhalten, blieb ebenfalls resultatlos. Bei 

 der geringen Ausbeute mufste ich mich darauf beschränken, die er- 

 haltenen Krj'stalle mit der von Tilden beschriebenen Verbindung zu 

 identifizieren. Zu diesem Zwecke bestimmte ich nach den Angaben 

 jenes Forschers mittels i/,o Normal-Natrium thiosulfatlösung den Gehalt 

 an freiem Jod. 



0,3461 der lufttrockenen Krj'stalle erforderten 11.45 ccm i/io -^• 

 Natriumthiosulfat = 0.1454 J = 42,01 Proz. 



Gefunden: Berechnet: 



J 42.01 Proz. 42.05 Proz. 



Es zeigt demnach das Coffein in seinem Verhalten gegen Jodmethyl 

 und Jodäthyl einen bemerkenswerten Unterschied; während das erstere, 

 wie die Versuche von Schmidt gezeigt haben, bei 1300 leicht und voll- 

 ständig addiert wird, ist die Menge des gebildeten Additionsproduktes 

 bei der Einmrkung des letzteren unter den verschiedenen Bedingungen 

 stets nur eine sehr a'erinffe. 



1) Journ. f. prakt. Chemie 96, 371. 



