Max Werneckt", Das Colfein. 243 



Mischung sehwacli gelb, ohne dafs, selbst bei liingerein Stehen oder 

 melirstündigem Erhitzen im Wasserbade, eine Abscheidung von Krystall- 

 nadeln oder einer öligen Flüssigkeit stattfindet; ebensowenig erfolgt 

 eine Addition des Phenylhydrazins, wenn man den Versuch unter Zusatz 

 von Alkoliol ausfülirt. 



Um mich zu überzexigen, ob das Colfein mit dem Phenylhydrazin 

 überhaupt eine Verbindung eingegangen, schüttelte ich die Lösung mit 

 Oliloroform aus; letzteres setzte sich mit bräunlicher Farbe von der 

 farblosen wässerigen Schicht ab und liinterliefs beim Verdunsten eine 

 bräunliche, strahlig-krystallinische Masse, die keinen scliarfen Schmelz- 

 punkt zeigte. Das Gewicht derselben kam zwar anuäliernd dem des 

 angewandten Coifeins -f 1 Molekül Phenylhydrazin gleich, war aber 

 keine Verbindung dieser beiden Körper, sondern nur ein Gemenge von 

 Coütein mit essigsaurem Phenylhydrazin, da beide in Chloroform leicht 

 löslicli sind. Schon beim Liegen an der Luft, schneller noch im 

 Exsiccator, wurde die Masse lieller und verlor an Gewicht. Xach 

 zweimaligem Umkrystallisieren aus Alkohol resultierten feine weifse 

 Nadeln, welche sowohl dem Schmelzpunkt (230,50 C), wie der Zu- 

 sammensetzung nach völlig mit Coffein übereinstimmten. 



Die Analyse der ül)er Schwefelsäure getrockneten Substanz ergab 

 folgende Werte : 



0,2264 mit Kupferoxyd verbrannt lieferten 

 0,4076 C0.2 = 49,50 Proz. C 

 0,1073 HgO ^ 5,26 „ H 

 Gefunden: Berechnet für C3Hj()X40.2 



C 49,50 Proz. 49,48 Proz. 



H 5:26 .. 5,15 ,.. 



Die wässerige Flüssigkeit enthielt nach dem Ausschütteln mit Chloro- 

 form nur noch Natrhimchlorid und Natriumacetat. 



War es nun auch nicht möglich gewesen, auf diese Weise die 

 Anzahl der in dem Cotteinmoleküle vorhandenen Carbonylgruppen fest- 

 zustellen, so liefsen sich doch aus dem Ausbleiben der Reaktion mit 

 Hinzuziehung einiger gleich zu erwähnender Versuche Schlüsse auf die 

 Bindungsweise derselben ziehen. Dafs das Coffein Carbonylgruppen 

 entliält, ist dui'ch seine sonstigen Umsetzungen sichergestellt und es 

 kann daher dieses von den Ketonen abweichende Verhalten gegen 

 Phenylhydrazin nur dadurch erklärt werden, dafs die Carbonylgruppen 

 nicht, analog den Ketougruppen, an Kohlenstoff^ sondern, wie es auch 



