244 Max ^^'el•I^eeke, Das Cofleiu. 



in den oben angegebenen Konstitutionsfornieln zum Ausdruck konunt, 

 an Stickstoff gebunden sind. 



Es erübrigte demnacb noch, zu beweisen, dafs Körper von siclier 

 bekannter Konstitusion , in denen eine oder melu'ere Carbonylgruppen 

 an Stickstoff gebunden sind, unter den beschriebenen Bedingungen mit 

 Plienylhydrazin nicht reagieren. Ich wählte liierzu den Harnstoff und 

 das zum Coffein in naher Beziehung stehende Cholestrophan ; beide 

 wurden in gleicher ^¥eise wie das Coffein l:)ehandelt, doch war unter 

 obigen Bedingungen eine Addition des Phenylhydrazins ebensowenig wie 

 dort zu erzielen. 1) 



Yeranlafst durcli die inzwischen erschienene Arbeit von Justi^) 

 habe ich aucli das Coffein mit einem gleichen Molekül Phenylhj^drazin 

 längere Zeit im Schwefelsäurebade auf 130 bis 1400 erhitzt. Eine Ent- 

 wickelung von Ammoniak habe icli nicht Ijeobachten können. Die 

 zurückbleibende Masse liefs sich schon durch Beliandeln mit Atlier 

 wieder in Coffein und Phenylliydrazin trennen. Ersteres resultierte 

 schon nach einmaligem Umkrystallisieren aus Wasser in vollkommen 

 "weifsen Xadeln, welche bei 2300 C. sclmiolzen. 



Demnach hatte auch liierbei keine A^ereinigung des Coffeins mit 

 dem Plienylhydrazin stattgefunden. 



Coffein und Chlorjod. 



Vor einiger Zeit liat M. Dittmar^) die interessante Beobachtung 

 gemacht, dafs eine Anzahl von Alkaloiden, welche sicli vom Pyridin 

 resp. Chinolin ableiten, mit Chlorjod in ähnlicher Weise gelbe, kry- 

 stallinische Niederschläge geben, wie das für das Pyridin und Chinolin -i) 

 selbst bereits früher von ihm in Greineinschaft mit Ostermej^er be- 

 obaclitet worden ist; teilweise gaben auch die in den Alkaloidlösungcn 

 hervorgerufenen Niederschläge beim Zusammenbringen mit Ammoniak 

 dieselben grünlich sclnvarzen Fällungen, wie solche aus den Reaktions;- 

 produkten des Cliinolins von Dittmar erhalten worden waren. 



^) In jüngster Zeit gelaufa,' es jedoch A. Pinner, durcli Erldtzen von 

 1 Molekül salzsaureni Phenylliydrazin mit ungefähr zwei Molekülen Harn- 

 stoff auf 150 bis KiO» Phenvlseniicarbazid: C'^H^ TvTP . NU . CO . Xm zu 

 erzeugen. E. S. 



2) Berichte d. d. ehem. Ciesellschaft 19, p. 1201. 



3) Berichte d. d. ehem. Gesellschaft 18, p. 1612. 



*) Mitteil. a. d. cliem. Versuchsst. Wiesbaden 1883, p. 84, 



