Max Werneoke, Das Coffein. 245 



Auf Grund dieser Reaktionen stellte nun Dittniar den Satz auf: 

 „Alle Alkaloide, welche auf Chlorjod reagieren und dabei die charak- 

 teristischen hellgelben Niederschläge mit der eben erwähnten Ammoniak- 

 reaktion geben, enthalten einen oder mehrere Pyridinkerne*'. 



Genannter Forscher glaubte sich dazu um so mein* berechtigt, als 

 nach seinen Versuchen Colfein und Theobromin, welche bekanntlich zur 

 Harnsäurereihe gehören, jene Niederschläge nicht gaben. 



Im Widerspruch zu obiger Behauptung steht die später von 

 E. Ostermeyeri) gemachte Beobachtung, dafs auch das Coffein eine 

 Chlorjodverbindung eingeht. In der citierten Mitteilung gibt derselbe 

 den Schmelzpunkt des salzsauren Salzes sowie einige Reaktionen, nament- 

 lich die Ammoniakreaktion, an, nimmt aber von einer eingehenderen 

 Untersuchung dieses Körjiers Abstand. 



Um zu konstatieren, ob diese Coflfei'nverbindung analog den übrigen 

 Chlorjodverbindungen, Avelche Dittmar dargestellt und analysiert hat, 

 zusammengesetzt ist, und auch die Zersetzung durch Ammoniak in der- 

 selben Weise verläuft, wie es dieser Forscher für das Chinolinchlorjod 

 nachgewiesen, habe ich die Versuche Ostermeyer's wieder auf- 

 genommen. 



Zunächst habe ich gefunden, dafs eine wässerige Lösung von freiem 

 Coffein mit Chlorjod nicht reagiert; auch die fertige Chlorjodsalzsäure 

 (Mischung aus Natriumnitrit, Salzsäure und Jodkalium) reagiert mit 

 wässeriger Coffeinlösung langsam oder gar nicht, während die Dar- 

 stellung des salzsauren Coffeinchlorjods leiclit gelingt, wenn man in 

 folgender W^eise verfährt: 



Man löst das Coffein in Salzsäuz-e vom spez. Gewicht 1,124, die mit 

 dem gleichen Volumen Wasser verdünnt ist , setzt eine möglichst 

 konzentrierte Lösung von Natriumnitrit zu und läfst dann während 

 der Gasentwickelung einige Krystalle von Jodkalium einfallen. Das 

 anfänglich abgeschiedene Jod Avird leicht wieder gelöst, und nach 

 kurzer Zeit scheiden sich bräunlichgelbe Nadeln von salzsaurem CoftVin- 

 chlorjod aus; dieselben werden durch kräftiges Absaugen von der 

 Mutterlauge getrennt, aus heifser, 25 proz. Salzsäure umkrystallisiert und 

 über Atzkalk getrocknet. 



Man erhält so goldgelbe Nadeln oder Prismen, welche im trockenen 

 Zustande ziemlich lichtbeständig sind. Den Schmelzpunkt fand ich ab- 



1) Berichte d. d. ehem. Gesellschaft 18, p. 2298. 



