350 Eltist Schmidt ii. Friedrich Wilhelm, Über die Berberisalkaloide. 



b) Oxydation des Hydrastins durch Platinchlorid. 



Bei der Analogie, welche in dem Verhalten des Hydrastins und 

 des Narkotins gegen Braunstein und Schwefelsäure obwaltet, erschien 

 es angezeigt, auch das Verhalten des Hydrastins gegen Platin chlorid 

 zu studieren, da, nach den Angaben von Blyth, auch unter Ein- 

 Avirkung dieses Agens in sehr charakteristischer Weise eine Spaltung 

 des Narkotins in Opiansäure und Cotarnin herbeigeführt wird. Der 

 Versuch hat auch hier eine vollständige Analogie zwischen Hydrastin 

 und Narkotin ergeben. 



Je 5 g Hydrastin wurden zu diesem Behufe in stark Salzsäure 

 enthaltendem Wasser gelöst, die Lösung mit Platinchlorid im Überschufs 

 versetzt und sechs Stunden lang am Rückflufskühler gekocht. Der 

 zunächst hierbei gebildete Niederschlag von Hydrastin-Platinchlorid löst 

 sich allmählich zu einem dunkelrot gefärbten Liquidum auf, während 

 gleichzeitig die Abscheidung einer geringen Menge eines schwarzen, 

 platinhaltigen Pulvers erfolgt. Nach dem Erkalten der heifs filtrierten 

 Lösung schieden sich rote, warzenförmige Krj^stalle eines Platindoppel- 

 salzes, gemischt mit wenig gefärbten Nadeln von Opiansäure, aus. Durch 

 Eindampfen der Flüssigkeit konnte eine weitere Ausscheidung beider 

 Verbindungen erzielt werden. Die Trennung dieser Oxydationsprodukte 

 liefs sich leicht durch wiederholtes Extrahieren derselben mit Äther 

 bewerkstelligen, da hierdurch nur die Opiansäure, nicht dagegen das 

 Platindoppelsalz in Lösung ging. Aus dem Verdunstungsrückstande 

 des ätherischen Auszuges konnte ohne Schwierigkeit reine Opiansäure, 

 durch ümkrystallisieren aus siedendem Wasser, isoliert werden. Letztere 

 kennzeichnete sich durch das Aufsere, den Schmelzpunkt 1450 C. und 

 die im Vorstehenden angegebenen Reaktionen. 



Das unter obigen Bedingungen erzielte Platindoppelsalz liefs sich 

 durch wiederholte UmkrystaUisation aus viel Salzsäure enthaltendem 

 Wasser leicht reinigen. Besonders aus stark verdünnter Lösung schied 

 es sich bisweilen in zolllangen rubinroten Nadeln aus. Die bezüglichen 

 Lösungen zeigten bläuliche Fluorescenz. In dem Aufsem zeigten die 

 Krystalle dieses Platinsalzes eine grofse Ähnlichkeit mit dem im Vor- 

 stehenden beschriebenen Hydrastin-Platinchlorid, nur erschien die Färbung 

 desselben etwas intensiver rot, als dies bei letzterer Verbindung der 

 FaU war. 



